Реферат: Билет 7

1. Мутаротация

МУТАРОТАЦИЯ — самопроизвольное изменение величины оптич. вращения свежеприготовленных р-ров оптически активных соединений. Характерна для моносахаридов, восстанавливающих олигосахаридов, лактонов и др. Катализируется к-тами и основаниями.

В случае глюкозы мутаротация объясняется установлением равновесия:

В равновесном состоянии присутствует 38 % aльфа-формы и 62 % бета-формы. Промежуточная альдегидная форма содержится в ничтожно малой концентрации.

2. Желчные кислоты

ЖК-монокарбоновые гидроксикислоты из класса стероидов; производные холановой кислоты, отличающиеся тем, что к её кольцевой структуре присоединены гидроксильные группы.

Наиб. распространены ее моно-, ди- и тригидроксизамещенные, содержащие 24 атома С; известны также ди-, три- и тетрагидроксизамещенные желчные к-ты, содержащие 27 и 28 атомов С. Положение заместителей, расположенных под или над плоскостью мол-лы, обозначают соотв. буквами a и b. Желчные к-ты — кристаллы; плохо раств. в воде. Образование желчных к-т происходит в печени нек-рых птиц, млекопитающих и человека из холестерина. Биосинтез желчных к-т из холестерина включает след.р-ции: гидроксилирование по атомамуглерода колец В и С, инверсию 3b- в 3a-гидроксигруппу, восстановлениедвойной связи при атоме С-5 с получением цис-сочленения колец А и В, окислит. отщепление изопропильной группы в боковой цепи с обр-нием карбоксильной при атоме С-24.
Желчные к-ты содержатся в желчи в виде щелочных солей т. наз. конъюгатов — соединений желчных к-т с таурином или глицином. Так, для холевой к-ты конъюгаты — гликохолевая к-та и таурохолевая к-та. Натриевые соли желчных к-т — хорошие эмульгаторы; эмульгируя жиры, они способствуют их всасыванию и перевариванию. Важную роль при этом играют растворимыеримые комплексы дезоксихолевой к-ты с жирами и жирными к-тами (холеиновые к-ты). Желчные к-ты получают щелочным гидролизом твердого в-ва желчи. На основе прир. желчных к-т осуществлен синтез разл. гидрокси- и оксопроизводных холановой к-ты. Так, дегидратация холевой к-ты при нагр. в вакууме или при действии ZnCl2 в ацетоне приводит к апохолевой к-те, из к-рой м. б. получены холеиновые к-ты. Желчные к-ты применяют для синтеза кортикостероидов и в медицине в качестве лек. препаратов, растворяющих и предотвращающих обр-ние желчных камней .

3. Трансферазы

ТРАНСФЕРАЗЫ — класс ферментов, катализирующих перенос фрагментов молекул (напр., метила) с одного соед. (донора) на др. соед. (акцептор). Во мн. случаях промежут. донором является кофермент, присоединяющий группу, подлежащую переносу.Подклассы трансфераз (их 8) различают по характеру групп, переносимых на акцептор. К подклассу трансфераз, катализирующих перенос одноуглеродных фрагментов, относятся метил-трансферазы, трансферазы гидроксиметильных, и др. родственных групп, карбоксил- и карбамоилтрансферазы; эти ферменты играют важную роль в функционировании генетич. аппарата клетки. Известны также трансферазы, катализирующие метилирование жирных к-т, ненасыщ. фосфолипидов, полисахаридов и др. Многие трансферазы, катализирующие перенос гидроксиметильных и формильных остатков (напр., серин-гидрокси-метилтрансфераза), содержат в качестве кофермента пирид-оксальфосфат. В отдельный подкласс объединяют трансферазы, катализирующие перенос альдегидных и кетонных групп. В него входит, напр., транскетолаза.

Подкласс трансфераз составляют ацилтрансферазы, катализирующие перенос ацильной группы с образованием эфиров и амидов. Донором в этих р-циях обычно является ацилкофермент А. Р-ции, катализируемые этими трансферазами, наиб.характерны для метаболизма жирных к-т. Акцепторами ацетила м. б. аминокислоты, глюкозамин, остаток фосфорной к-ты. К отдельному подклассу относят трансферазы, катализирующие перенос гликозильных остатков (гликозилтрансферазы). Нек-рые из этих трансфераз обладают также гидролитич. активностью, к-рая может рассматриваться как перенос гликозильного остатка на молекулу воды. Акцептором может служить также Н3РО4 в случае фосфорилаз. Наиб.распространен перенос остатка углевода от олигосахарида или богатого энергией метаболита на др. молекулу углевода. К наиб.изученным трансферазам этого подкласса можно отнести ферменты синтеза гликогена. В отдельный подкласс объединяют трансферазы, катализирующие перенос алкильных групп (отличающихся от СН3), как замещенных, так и не замещенных. Хорошо изученные трансферазы этого подкласса-глутатионтрансферазы, катализирующие перенос разл. остатков на глутатион, а также метионин-аденозил- и енолпируват-трансфераза. Трансферазы, катализирующих перенос групп, содержащих атом N: ответственны за перенос аминогрупп. Аминотрансферазы катализируют перенос аминогруппы с аминокислот на 2-оксокислоты. Наиб. изученный фермент этого подкласса-аспартатаминотрансфераза, содержащая в качестве кофермента пиридоксальфосфат.Важный подкласс трансфераз- ферменты, катализирующие перенос групп, содержащих атом P (этот подкласс наз. киназами). Большинство ферментов этого подкласса относятся к фосфотрансферазам, катализирующим перенос остатка фосфорной к-ты на разл. Акцепторы; катализируют также перенос нуклеотидных фрагментов (нуклеотидилтрансферазы); напр., РНК-полимеразы осуществляют перенос остатков рибонуклеотидов при синтезе РНК. В подкласс трансфераз объединены также ферменты, катализирующие перенос фрагментов, содержащих атом S (напр., арилсульфотрансфераза катализирует перенос сульфогруппы на производные фенола).