Реферат: Биоразлагаемые полимерные материалы

--PAGE_BREAK--а) аналогичен спектру, приведенному в атласе Хюммеля. Отличие в спектре сырой биомассы наблюдается только в области поглощения гидрок-сильных групп воды, см': 3600 — 3400 (vОН); 1640 (5 ОН); 700 — 600 (б ОН). После сушки образца интенсивность полос в области 3600 — 3400 и 1640 см-1 резко уменьшается, широкое поглощение в области 600 — 700 см1 исчезает. В ИК-спектре образца высушенной биомассы помимо основных полос, характерных для ПГБ, присутствуют дополнительные: 3300; 1650 и 1520 см1; изменяется соотношение полос 1229 и 1185 см1. Можно предположить, что наличие данных полос в спектре связано с присутствием в исследуемом продукте веществ с амидными группами (3300, 1650, <metricconverter productid=«1520 см» w:st=«on»>1520 см') и органическими фосфатами (1180 см1).

Общий спектр конечного продукта снят в метиленхлориде (рис. 4, б) и полностью соответствует приведенному в атласе Хюммеля. Спектр же конечного продукта, полученного из расплава, отличается увеличением интенсивности полосы 1185 см1 (возможен С-О-С, Р-О-С), изменением соотношения СН2-, СНз-групп в области валентных (2980 — 2850 см1), и <metricconverter productid=«1385 см» w:st=«on»>1385 см') колебаний. Можно предположить, что конечный продукт является не однородным или «подшитым», только растворимая в метиленхлориде фракция — «чистый»продукт.

Температуру и теплоту плавления образцов ПГБ определяли методом дифференциальной сканирующей калориметрии на приборе Perkin

Elmer

Diamond

DSC
на образце массой 3 — 6 мг, который помещали в алюминиевую чашку массой 18 — 19 мг, нагревали со скоростью 10 °С/мин и регистрировали изменение теплового потока между образом и эталоном сравнения.

Типичная зависимость мощности теплового потока образца от температуры нагрева представлена на рис. 5. Область плавления полимера 130 — 180 °С с максимумом при 178 °С. После плавления при температуре 256 °С наблюдается разложение полимера. Температура разложения остается постоянной как при нагреве на воздухе, так и в токе азота, что свидетельствует о механизме деполимеризации.

Для оценки термостойкости полимера была исследована его температура кристаллизации до и после термообработки. Термообработку проводили сразу после точки плавления вещества при 190 °С в течение 15 мин (рис. 6). На рисунке экзотермическому пику соответствует теплота кристаллизации, происходит уменьшение температуры кристаллизации (кривая 2), что свидетельствует об уменьшении молекулярной масса полимера при термостатировании в указанных условиях.

Уменьшение молекулярной массы сказывается на изменении пика плавления полимера (рис. 7), и проявляется в расщеплении эндотермического пика и снижении температуры плавления полимера. Предварительно было установлено, что скорость охлаждения расплава (200 и 5 °С/мин) незначительно влияет на температуру плавления и форму эндотермического пика.


<img width=«246» height=«413» src=«ref-1_1738508808-17199.coolpic» v:shapes="_x0000_i1028">
Изобретение относится к биодеградируемым сополимерам; пленкам, включающим сополимеры; и поглощающим изделиям одноразового использования, таким как пеленки, санитарные салфетки и панталоны для пациентов, страдающих недержанием, включающим такие пленки.
Большое разнообразие поглощающих изделий, сконструированных таким образом, чтобы быть эффективными для поглощения жидкостей организма, таких как кровь, моча, менструальные выделения и им подобным, является хорошо известным. Продукты одноразового использования этого типа обычно включают определенного типа материал проницаемый для жидкости, для верхнего покрытия, поглощающую центральную часть и материал непроницаемый для жидкости, для нижнего покрытия. До сих пор такие поглощающие структуры изготавливались, например, с использованием для верхнего покрытия тканых, нетканых или пористых пленкообразующих полиэтиленовых или полипропиленовых материалов. Материалы для нижнего покрытия обычно включают гибкие полиэтиленовые покрытия. Материалы поглощающей центральной части обычно включают волокна из древесной пульпы или волокна из древесной пульпы в комбинации с поглощающими желирующими материалами. Один из аспектов таких поглощающих изделий до недавнего времени заключался в их одноразовом использовании. Хотя такие продукты в своей основе включают материалы, которые как полагали в конечном счете будут деградировать и хотя продукты этого типа вносят небольшой вклад в общие твердые отходы, производимые потребителями каждый год, тем не менее, существует необходимость в разработке таких продуктов одноразового использования из материалов, которые являются компостируемыми.

Обычный поглощающий продукт одноразового использования уже в большей степени является компостируемым. Обычная пеленка одноразового использования, например, состоит приблизительно на 80% из компостируемых материалов, например волокон из бумажной пульпы и им подобных. В процессе компостирования загрязняющие поглощающие изделия одноразового использования разрывают и смешивают с органическими отходами, по существу, до компостирования. После окончания компостирования, частицы, которые не подверглись компостированию, отсеивают. Таким образом, даже сегодняшние поглощающие изделия могут быть успешно переработаны на компостирующих заводах.

Тем не менее, существует необходимость в снижении количества некомпостируемых материалов в поглощающих изделиях одноразового использования. Существует конкретная необходимость в замене полиэтиленовых нижних покрытий в поглощающих изделиях пленками из компостируемого материала, непроницаемыми для жидкости, потому что нижнее покрытие обычно представляет один из наиболее некомпостируемых компонентов обычного поглощающего изделия одноразового использования.
Кроме того, будучи компостируемыми, пленки, примененные в качестве нижних покрытий для поглощающих изделий, должны удовлетворять многим другим эксплуатационным характеристикам. Например, смолы должны быть термопластичными, так чтобы могли быть применены обычные способы переработки пленки. Эти способы включают полив пленки или экструзию пленки с раздувом однослойных структур и полив или соэкструзию пленки с раздувом многослойных структур. Другие способы включают экструзионное покрытие одного материала на другой или с обеих сторон компостируемого субстрата, такого как другая пленка, нетканое волокно или бумажное волокно.

Еще и другие свойства являются существенными в операциях превращения продукта, где используют пленки для изготовления поглощающих изделий. Свойства, такие как предел прочности при растяжении, модуль упругости при растяжении, сопротивление раздиру и температура термического размягчения, определяют в значительной степени насколько хорошо пленка будет эксплуатироваться на перерабатывающих линиях.

Кроме вышеупомянутых свойств, необходимо учитывать свойства, предъявляемые конечным потребителем поглощающего изделия. Свойства пленки, такие как, ударная вязкость, сопротивление проколу и влагопропускание являются важными, так как они влияют на продолжительность эксплуатации поглощающего изделия и емкость в процессе носки.

Как только избавляются от поглощающего изделия и оно входит в процесс компостирования, другие свойства становятся важными. Независимо от того, измельчаются или нет входящие отходы, важно, чтобы пленка или большие фрагменты пленки подвергались первоначально разрушению до гораздо более мелких частиц в процессе начальной стадии компостирования. Иначе говоря, пленки или большие фрагменты пленки могут быть отсеяны из потока компоста и могут никогда не стать частью конечного компоста.
Ранее были изучены биодеградируемость и физические свойства различных полигидроксиалканоатов. Полигидроксиалканоаты являются полиэфирными соединениями, продуцируемыми различными микроорганизмами, такими как бактерии и морские водоросли. Несмотря на то, что полигидроксиалканоаты представляли общий интерес из-за их биодеградируемой природы, их действительное использование в качестве пластичных материалов было затруднено из-за их термической нестабильности. Например, поли-3-гидроксибутират (РНВ) является натуральным продуктом хранения энергии бактерий и морских водорослей, и присутствует в виде дискретных гранул в пределах цитоплазмы клетки. Однако в противоположность другим биологически полученным полимерам, таким как протеины и полисахариды, РНВ является термопластичным полимером, обладающим высокой степенью кристалличности и точно выраженной температурой плавления около 180oC. К сожалению, РНВ становится нестабильным и деструктирует при повышенных температурах вблизи его температуры плавления. Вследствие этой термической нестабильности, коммерческие применения РНВ были чрезвычайно ограничены.

В результате, исследователи изучили другие полигидроксиалканоаты, такие как поли(3-гидроксибутират-со-3- гидроксивалерат) (PHVB), в надежде найти полигидроксиалканоаты, обладающие достаточной термической стабильностью и другими полезными химическими и физическими свойствами для использования в практических целях. К сожалению, полигидроксиалканоаты, такие как РНВ и PHVB, трудно перерабатывались в пленки, пригодные для применений в качестве нижнего покрытия. Как обсуждалось ранее, термическая неустойчивость РНВ делала такую переработку практически невозможной. Кроме того, медленные скорости кристаллизации и характеристики текучести РНВ и PHVB делали трудной переработку пленки. Примеры гомополимера РНВ и сополимеров PHVB описывают в патенте США 4393167, Holmes et.al., опубликованном 12 июля 1983, и в патенте США 4880592, опубликованном 14 ноября 1989. Сополимеры PHVB являются коммерчески доступными из Imperial Chemical Indastries под торговой маркой BIOPOL. Сополимеры PHVB в настоящее время производят с содержанием валерата в области от около 5 до около 24 мольных %. Увеличение содержания валерата снижает температуру плавления, кристалличность и жесткость полимера. Обзор технологии BIOPOL представляют в Bisness 2000+(Winter, 1990).

Благодаря медленной скорости кристаллизации пленка, изготовленная из PHVB, будет липкой сама по себе даже после охлаждения; значительная часть PHVB остается аморфной и липкой в течение продолжительного периода времени. В операциях отливки пленки, где пленку немедленно охлаждают на охлаждающих валках, после того как она покидает экструзионную головку, расплав PHVB часто прилипает к валкам, замедляя скорость, с которой может быть переработана пленка, или даже предотвращая процесс наматывания пленки. В пленках, полученных раздувом, остаточная липкость PHVB заставляет трубчатую пленку слипаться, после того как ее охлаждают и сдавливают для намотки.
Патент США 4880592, Martini et.al., опубликованный 14 ноября 1989, раскрывает значения, достигаемые PHVB монослоем пленки, для применений в качестве нижнего покрытия пеленки за счет соэкструдирования PHVB между двумя слоями полимера, например полиолефина, растяжение и ориентацию многослойной пленки и затем сдирание прочь полиолефиновых слоев, после того как PHVB было предоставлено время для кристаллизации. Остающуюся пленку PHVB затем ламинируют либо водорастворимыми пленками, либо водонерастворимыми пленками, такими как поливинилиденхлоридными или другими полиолефинами. К сожалению, такие решительные и громоздкие меры переработки являются необходимыми при попытке избежать присущих трудностей, связанных с переработкой PHVB в пленки.
На основании приведенного выше, существует необходимость создания поглощающих изделий одноразового использования (например, пеленок) с повышенной биодеградируемостью. Для удовлетворения этой необходимости существует предварительная необходимость в биодеградируемом сополимере, который являлся бы способным к тому, чтобы быть легко перерабатываемым в пленку для использования в таких санитарных предметах одноразового использования.

Изобретение относится к пленке, содержащей биодеградируемый сополимер, где сополимер включает по крайней мере два статистически повторяющихся мономерных звена (RRMU), где первый RRMU имеет структуру
<img width=«127» height=«63» src=«ref-1_1738526007-472.coolpic» v:shapes="_x0000_i1029">
и второй RRMU имеет структуру
<img width=«127» height=«63» src=«ref-1_1738526479-485.coolpic» v:shapes="_x0000_i1030">
где по крайней мере 50% RRMU имеют структуру первого RRMU.

Настоящее изобретение далее относится к поглощающему изделию, включающему проницаемое для жидкости верхнее покрытие, непроницаемое для жидкости нижнее покрытие, включающее вышеуказанную пленку, и поглощающую центральную часть, расположенную между верхним покрытием и нижним покрытием.

Настоящее изобретение отвечает на необходимость в биодеградируемом сополимере, который является способным легко перерабатываться в пленку. Далее настоящее изобретение отвечает на необходимость в поглощающих изделиях одноразового использования с повышенной биодеградируемостью.

Термин «ASTM», как он использован здесь, обозначает Американское общество по испытанию и материалам.

Термин «включающий», как он использован здесь, обозначает, что могут быть добавлены другие стадии и другие ингредиенты, не влияющие на конечный результат. Этот термин включает «состоящий из» и «по существу состоящий из».

Термин «алкил», как он использован здесь, обозначает насыщенную углеродсодержащую цепь, которая может быть неразветвленной или разветвленной; и замещенной (моно- или поли-) или незамещенной.
Термин «алкенил», как он использован здесь, обозначает углеродсодержащую цепь, которая может быть мононенасыщенной (т.е. одна двойная связь в цепи) или полиненасыщенной (т. е. две или более двойных связей в цепи); неразветвленной или разветвленной; и замещенной (моно- или поли-) или незамещенной.
Термин «РНА», как он использован здесь, обозначает полигидроксиалканоат согласно настоящему изобретению.

Термин «РНВ», как он использован здесь, обозначает гомополимер поли-3-гидроксибутирата.

Термин «PHBV», как он использован здесь, обозначает сополимер поли(3-гидроксибутирата-со-3-гидроксивалерата).

Термин «биодеградируемый», как он использован здесь, обозначает способность соединения к полной деградации до СО2 и воды или биомассы за счет микроорганизмов и/или естественных факторов окружающей среды.

Термин «компостируемый», как он использован здесь, обозначает материал, который отвечает следующим трем требованиям: 1) материал является способным перерабатываться в компостирующем устройстве для твердых отходов; 2) если материал переработан таким образом, то материал будет конечным материалом в конечном компосте; 3) если компост вносят в почву, то материал будет полностью деструктировать в почве.

Например, нет необходимости полимерный пленочный материал, присутствующий в твердых отходах, подвергать переработке в компостирующем устройстве до окончательного компостирования. Некоторые компостирующие устройства подвергают поток твердых отходов воздушной классификации до проведения дальнейшей переработки, для того чтобы разделить бумагу и другие материалы. Полимерная пленка будет наиболее вероятно отделяться от потока твердых отходов при такой воздушной классификации и поэтому не будет перерабатываться в компостирующем устройстве. Тем не менее, это может быть еще «компостируемый» материал согласно вышеприведенному определению, потому что он «способен» быть переработанным в компостирующем устройстве.

Требование, чтобы материал был конечным в конечном компосте, обычно обозначает, что он подвергается переходу в форму, деградируемую в компостирующем устройстве. Обычно поток твердых отходов будет подвергаться стадии разрушения в ранней фазе компостирующего процесса. В результате полимерная пленка будет присутствовать скорее в виде кусков, чем в виде целой пеленки. В конечной фазе процесса компостирования, окончательный компост будет подвергаться стадии отсеивания. Обычно полимерные куски не будут проходить через сита, если они сохраняют размер, который они имели сразу после стадии измельчения. Компостируемые материалы по настоящему изобретению будут терять их целостность в достаточной степени в процессе компостирования, позволяя частично разрушенным кускам проходить через сита. Однако предполагают, что компостирующее устройство может подвергать поток твердых отходов очень интенсивному измельчению и более грубому отсеиванию, в случае чего недеградируемые полимеры подобные полиэтилену будут отвечать требованию (2). Поэтому отвечать требованию (2) не является достаточным для материала, который будет компостируемым в пределах настоящего определения.

То, что отличает компостируемый материал, как он определен здесь, от материала, подобного полиэтилену, составляет требование (3), когда материал полностью биодеградирует в почве. Это требование биодеградируемости является не достаточным для процесса компостирования или использования при компостировании в почве. Твердые отходы и компост, полученный из них, могут содержать все виды небиодеградируемых материалов, например песок. Однако для того чтобы избежать накопления продуктов деятельности человека в почве, в настоящем изобретении требуется чтобы такие материалы были полностью биодеградируемыми. Иными словами, совсем нет необходимости в том, чтобы этот процесс биодеструкции был быстрым. Поскольку материал сам по себе и промежуточные продукты разложения не являются токсичными, или, иначе говоря, загрязняющими почву или урожай, вполне приемлемо, чтобы их биодеструкция протекала в течение нескольких месяцев или даже лет, так как требуется только избегать накопления продуктов деятельности человека в почве.

Настоящее изобретение относится к биодеградируемым сополимерам, которые являются неожиданно легко перерабатываемыми в пленки, по сравнению с гомополимером РНВ и сополимером PHBV. До появления настоящей заявки полигидроксиалканоаты изучали для использования в промышленных пластиках. Как обсуждалось выше, полигидроксиалканоаты, такие как РНВ и сополимеры PHBV, являются трудно перерабатываемыми из-за их термической нестабильности. Кроме того, такие полигидроксиалканоаты особенно трудно перерабатывались в пленки вследствие их медленной скорости кристаллизации. Авторы настоящей заявки нашли, что РНА сополимеры в соответствии с настоящим изобретением, которые включают второй RRMU сомономер, как он определен выше, содержащий алкильный заместитель по крайней мере из трех углеродов, являются неожиданно легко перерабатываемыми в пленки, особенно по сравнению с РНВ или PHBV. Заявители неожиданно обнаружили, что такие линейные, статистические сополимеры с ограниченным числом средних разветвленных цепей (например, С3-С19) обеспечивают дополнительно к биодеградируемости следующие свойства, особенно по сравнению с РНВ или PHBV: а) более низкую температуру плавления, б) более низкую степень кристалличности и с) улучшенную реологию расплава.

Безотносительно теории заявители полагают, что характеристики а) и б) достигаются путем исключения второго RRMU из кристаллической решетки первого RRMU, приводя тем самым к снижению температуры термической переработки и улучшенной жесткости и характеристикам удлинения. Кроме того, безотносительно теории заявители полагают, что характеристика с) достигается повышенным переплетением между цепями сополимера благодаря боковым цепям второго RRMU. Такое повышенное переплетение может иметь место за счет увеличенного гидродинамического объема сополимера (например, второе мономерное звено создает петли в спиральной структуре), «крючки» или «ловушки» боковых цепей на основной цепи различных сополимеров во время плавления или пониженный разрыв цепи вследствие более низкой Тпл (т.е. увеличенное окно термического процесса).

Биодеградируемый РНА, полезный для переработки в пленки, согласно настоящему изобретению включает два статистически повторяющихся мономерных звена (RRMU), где первое RRMU имеет структуру
<img width=«127» height=«63» src=«ref-1_1738526964-472.coolpic» v:shapes="_x0000_i1031">
и второе RRMU имеет структуру
<img width=«127» height=«63» src=«ref-1_1738527436-485.coolpic» v:shapes="_x0000_i1032">


где по крайней мере 50% RRMU имеют структуру первого RRMU.

В предпочтительном варианте РНА включает одно или более дополнительных звеньев RRMU, имеющих структуру
<img width=«150» height=«63» src=«ref-1_1738527921-505.coolpic» v:shapes="_x0000_i1033">
где R1 представляет H, или C2, или C4, С5, С6, C7, C8, C9, C10, С11, С12, С13, С14, С15, C16, C17, C18, или С19-алкил или алкенил; и n равно 1 или 2.

Термин «пленка», как он использован здесь, обозначает чрезвычайно тонкий, непрерывный кусок вещества, характеризующийся отношением длины к толщине и отношением ширины к толщине. Несмотря на то что не предъявляется точного требования к верхнему пределу толщины, предпочтительно верхний предел будет составлять около <metricconverter productid=«0,254 мм» w:st=«on»>0,254 мм, более предпочтительно <metricconverter productid=«0,01 мм» w:st=«on»>0,01 мм, и еще более предпочтительно <metricconverter productid=«0,005 мм» w:st=«on»>0,005 мм. Защитная величина любой пленки зависит от того насколько она будет однородной, т.е. без дырок или трещин, так как она должна быть эффективным барьером для молекул, таких как пар атмосферной воды и кислород. В предпочтительном варианте настоящего изобретения пленка является непроницаемой для жидкости и пригодной для использования в поглощающих санитарных изделиях одноразового использования, таких как пеленки одноразового использования, женские гигиенические изделия и им подобных. Более предпочтительно пленки, полученные в соответствии с настоящим изобретением, кроме повышенной биодеградируемости и/или компостируемости обладают следующими свойствами:

а) модуль упругости при растяжении в направлении машины (BD) от около 6,895 · 108 дин/см2 до около 6,895 · 109 дин/см2,

б) сопротивление раздиру MD по крайней мере <metricconverter productid=«70 г» w:st=«on»>70 г на 25,4 мкм толщины,

с) сопротивление раздиру в направлении, перпендикулярном направлению машины (CD), по крайней мере <metricconverter productid=«70 г» w:st=«on»>70 г на 25,4 мкм толщины,

д) ударную вязкость по крайней мере <metricconverter productid=«12 см» w:st=«on»>12 см, измеренную по падению шара,

е) скорость транспорта влаги ниже чем около <metricconverter productid=«0,0012 г» w:st=«on»>0,0012 г см2 за 6 часов,

ф) модуль при 60oC по крайней мере 5,52 · 107 дин/см2 и

ж) толщину от около 12 мкм до около 75 мкм.

Эксплутационные характеристики и методы испытаний пленок.

Пленка с удовлетворительной характеристикой, такой как компостируемость нижней части пеленки одноразового использования, должна быть изготовлена из смол или материалов, которые являются биодеградируемыми и должны демонстрировать высокую прочность, отвечать требованию жидкостного барьера, иметь высокую температуру плавления.

Нижняя часть пеленок одноразового использования должна обладать достаточной прочностью как в отношении переработки на высокоскоростной перерабатывающей машине для пеленки одноразового использования, так и в отношении обеспечения «влагостойкого» барьера при использовании для ребенка. Она должна быть достаточно влагостойкой, так чтобы одежда или постель (пеленки) ребенка или няни не смачивались или не загрязнялись. Она должна обладать такими модулями или гибкостью, чтобы в одно и то же время быть материалом, приятным для того чтобы быть использованным в качестве внешнего покрытия пеленки для ребенка, но еще достаточно высокими для того чтобы легко перерабатываться на высокоскоростных машинах для изготовления пеленок одноразового использования без морщин, сгибов или складок. Она должна обладать достаточным сопротивлением нагреванию, так чтобы не быть деформированной, не плавиться или постоянно терять прочность в обычных условиях горячего хранения или терять однородность на высокоскоростных преобразователях пеленок одноразового использования, которые обычно используют адгезивы горячего расплава для связывания вместе компонентов пеленки одноразового использования.

Пленки, которые являются достаточно прочными и пригодными в качестве биодеградируемых и/или компостируемых нижних покрытий для пеленок одноразового использования, предпочтительно проявляют два свойства: а) сопротивление разрыву от падения веса и б) сопротивление раздиру как в направлении машины для изготовления пленки, так и в направлении перпендикулярном машине для изготовления пленки. Предпочтительные нижние покрытия, полученные в соответствии с настоящим изобретением, выдерживают падение сферического стального шарика с диаметром около <metricconverter productid=«19 мм» w:st=«on»>19 мм и массой 27,6-<metricconverter productid=«28,6 г» w:st=«on»>28,6 г с высоты <metricconverter productid=«12 см» w:st=«on»>12 см таким образом, что по крайней мере 50% испытаний не приводят ни к каким разрывам (деформация является приемлемой). Предпочтительными материалами являются такие материалы, которые показывают 50% или ниже разрушений при падении шара с высоты более чем <metricconverter productid=«20 см» w:st=«on»>20 см. Аналогично приемлемые нижние покрытия показывают среднюю величину сопротивления раздиру <metricconverter productid=«70 г» w:st=«on»>70 г на толщину материала 25,4 микрон в обоих направлениях машины в продольном и перпендикулярном, когда применяют стандартное устройство для испытания — маятник Эльмендорфа, такое как Elmendorf Model No. 60-100 по отношению к 16 складкам материала, который был приготовлен без разреза или надреза согласно TAPPI Method Т 414om-88. Более предпочтительными являются такие нижние покрытия, которые показывают сопротивление раздиру 200 или более грамм на толщину в 25,4 микрон в перпендикулярном машине направлении, потому что эти покрытия являются особенно хорошими в том отношении, что избегают разрушения в процессе использования за счет разреза.

Было также найдено, что пленки обладают достаточным барьером для транспорта влаги и тем, что позволяют менее чем <metricconverter productid=«0,0012 г» w:st=«on»>0,0012 г синтетической мочи проходить на поглощающее бумажное полотенце на см2 площади при толщине пленки 25,4 микрон в течение каждых 16 часов, когда испытываемую пленку помещали между поглощающей бумагой и обычным поглощающим желированным материалом, содержащим центральную часть пеленки и имитируя давление, которое оказывает ребенок. Специфические условия испытаний заключались в том, что площадь центральной части оказывалась больше, чем площадь испытываемого материала, центральную часть загружают синтетической мочой до ее теоретической емкости и она находится под давлением веса около 35 г/см2 (0,5 psi.).

Было также найдено, что материалы достаточной теплостойкости демонстрируют теплостойкость по Вика по крайней мере 45oС. Теплостойкость по Вика испытывают, используя Heat Distortion Apparatus Model No.Cs-107 или его эквивалент и модификацию ASTM D-1525. Модификация заключается в приготовлении образца. Готовят пленку размером 19 мм2 толщиной 4,5-<metricconverter productid=«6,5 мм» w:st=«on»>6,5 мм для испытаний по Вика на проникновение иглы за счет плавления материала, который следует испытывать, в форме, используя температуру 120oC и давление 7,031 · 105 г/см2 (10000 psi) (используя Caver или аналогичный пресс) в течение двух минут после периода нагревания, по крайней мере в течение 2 минут. Теплостойкость по Вика представляет температуру при которой игла с плоским окончанием 1 мм2 закругленного профиля будет проникать в образец на глубину <metricconverter productid=«0,1 см» w:st=«on»>0,1 см при нагрузке <metricconverter productid=«1000 г» w:st=«on»>1000 г, используя равномерную скорость подъема температуры 50oC в час.

Было также найдено, что материалы с достаточными модулями в направлении машины демонстрируют 1%-ные модули секущего типа выше по крайней мере 6,895 · 108 дин/см2 и ниже по крайней мере 6,895 · 109 дин/см2. Испытания проводят на электронной машине для испытания прочностных свойств, такой как Instron Model 4201. Полоску материала шириной <metricconverter productid=«2,54 см» w:st=«on»>2,54 см, предпочтительно <metricconverter productid=«0,00254 см» w:st=«on»>0,00254 см толщиной, нарезают в длину около <metricconverter productid=«30 см» w:st=«on»>30 см с направлением длинной части материала параллельно направлению машины. Испытываемую полосу закрепляют в зажимы тестера для испытания прочности таким образом, что масштаб или действительная длина испытываемого материала составляла <metricconverter productid=«25,4 см» w:st=«on»>25,4 см. Зажимы разводят с медленной скоростью, составляющей <metricconverter productid=«2,54 см» w:st=«on»>2,54 см в минуту до <metricconverter productid=«25,4 см» w:st=«on»>25,4 см в минуту, и записывают кривую напряжение — деформация на диаграмме в пределах присоединенного регистрирующего устройства. 1%-ный секущий модуль определяют за счет считывания напряжения или предела прочности при растяжении с диаграммы в точке 1%-ного относительного удлинения. Например, точку 1%-ной деформации достигают, когда расстояние между зажимами увеличивается на <metricconverter productid=«0,254 см» w:st=«on»>0,254 см. Когда зажимы разводят со скоростью <metricconverter productid=«2,54 см» w:st=«on»>2,54 см в минуту и регистрирующее устройство работает со скоростью <metricconverter productid=«25,4 см» w:st=«on»>25,4 см в минуту, точка 1%-ной деформации будет расположена на расстоянии <metricconverter productid=«2,54 см» w:st=«on»>2,54 см от исходной точки. Характеристику предела прочности при растяжении делят на толщину образца материала, если этот образец имеет другую толщину чем <metricconverter productid=«0,00254 см» w:st=«on»>0,00254 см. Особенно мягкие и поэтому предпочтительные материалы показывают 1%-ный секущий модуль в области 6,895 · 108 до 2,068 · 109 дин/см2.

Так как поглощающие изделия могут испытывать такие высокие температуры как 140oF (60oC) в процессе хранения на товарных складах или при перевозке в грузовиках или товарных вагонах, важно, чтобы пленка нижнего покрытия и другие компоненты сохраняли целостность при этих температурах. Хотя ожидают, что модули пленок будут в некоторой степени снижаться при температурах между 20oC и 60oC, модули не должны снижаться настолько сильно и позволять пленке деформироваться в упаковке, до того как она не окажется у конечного потребителя.

Например, полиэтиленовое нижнее покрытие с модулем около 4 · 109 дин/см2 при комнатной температуре может иметь модуль 1,2 · 109 дин/см2 при 60oC, который является приемлемым. Более мягкое полиэтиленовое нижнее покрытие с модулем при комнатной температуре, равным 8,0 · 108 дин/см2, может иметь модуль около 3,5 · 108 дин/см2 при 60oC, который является еще приемлемым. Обычно приемлемая пленка нижнего покрытия настоящего изобретения будет иметь модуль при 60oC по крайней мере 5,52 · 107 дин/см2.

Зависимостьмодуляоттемпературы, такженазываемуюспектроммодуль/температура, наилучшимобразомизмеряютнадинамическоммеханическоманализаторе(DMA), такомкакPerkin Elmer 7 Series/ Unix TMA 7 Термомеханическийанализатор, оборудованный7 Series/ Unix DMA 7 Temperature/Time sofware package, накоторыйдалеессылаютсякакнаDMA 7, доступныйизPerkin-Elmer Company of Norwalk, Connecticut. Существуют многие другие виды DMA устройств и использование динамического механического анализа для изучения спектра полимера модуль/температура хорошо известно специалистам в этой области исследования полимеров (сополимеров). Этаинформацияхорошосуммированавдвухкнигах, перваявDynamic Mechanical Analysis of Polymeric Materials Science Monographs Volume I, Murayama (Elsevier Publishing Co., 1978) ивтораяMechanical Properties of Polymers and Composites, Volume I, L.E.Nielsen (Macel Dekker, 1974).

Механические операции и процедуры для использования DMA 7 описаны в Perkin-Elmer User's Manuals 0993-8677 and 0993-8679, обе датированы маем <metricconverter productid=«1991 г» w:st=«on»>1991 г. Для специалистов по использованию DMA 7 следующие условия опытов должны быть достаточны для получения данных модулей при 60oC, представленных далее.

Для измерения спектра модуль/температура образца пленки DMA 7 настраивают в рассматриваемом режиме температур и оборудуют растянутой системой измерения (EMS). Образец пленки шириной приблизительно <metricconverter productid=«3 мм» w:st=«on»>3 мм и толщиной <metricconverter productid=«0,0254 мм» w:st=«on»>0,0254 мм и достаточной длины, позволяющей покрыть 6-<metricconverter productid=«8 мм» w:st=«on»>8 мм расстояние между зажимами расположенными в EMS. Затем устройство закрывают в окружающую камеру непрерывно продуваемую газообразным гелием. Прикладывают напряжение к пленке в направлении длины для достижения деформации или натяжения 0,1% ее первоначальной длины. Прикладывают к образцу динамическое синусоидальное напряжение при частоте 5 циклов в секунду. В рассматриваемом режиме температуры температуру увеличивают со скоростью 3,0oC/минуту от 25oC до точки, где образец плавится или разрушается, в то время как периодичность и напряжение выдерживают постоянными. Поведение температурной зависимости характеризуют за счет управления изменением напряжения и фазового различия во времени между напряжением и деформацией. Величины динамического модуля упругости при сдвиге в паскалях рассчитывают с помощью компьютера вместе с другими данными и записывают как функции температуры на видеодисплее. Обычно данные хранят на компьютерном диске и на жестком диске и спектр модуль/температура распечатывают для дальнейшего обзора. Модуль при 60oC определяют непосредственно из спектра.

    продолжение
--PAGE_BREAK--