Реферат: М. С. Молчанова, Н. С. Зефиров Химический факультет мгу им. М. В. Ломоносова, кафедра органической химии

МАТЕМАТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ ВЫРОЖДЕННЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ: S-ГРАФЫ ЭКСТРИНСИВНО И ИНТРИНСИВНО ВЫРОЖДЕННЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК

С.С. Трач*, М.С. Молчанова**, Н.С. Зефиров*

*Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, кафедра органической химии

**Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН


До настоящего времени основным инструментом исследования многократно вырожденных превращений являлись их реакционные графы (R-графы); эти графы, однако, не предоставляют никакой информации о структурных изменениях в ходе рассматриваемых реакций. В докладе вводится понятие суперпозиционных, или S-графов; помеченные вершины и ребра этих графов отвечают всем тем атомам и связям, которые принимают участие хотя бы в одном из процессов, обеспечивающих (кратное) вырождение. Величины числовых меток в новых графах определяются усредненными значениями зарядов (или символов неспаренного электрона) и кратностей связей, что и дает возможность ввести на их основе глобальные характеристики вырожденных процессов (т.н. индексы вырождения). Снятие меток в S-графах приводит к графам топологии, которые могут быть далее использованы для нахождения списков уравнений, отвечающих всем аналогам исходного вырожденного процесса. В случае, если все вершины графов топологии суть реакционные центры (это интринсивное вырождение), кратность вырождения возможна лишь в случае семирегулярных и иррегулярных превращений. Напротив, в случае экстринсивного вырождения графы топологии обязательно содержат ребра, отвечающие неизменяемым в ходе реакции связям; эти связи либо формируют цикловую структуру перегруппировывающихся частиц, либо входят в состав мигрирующих заместителей. Рассмотренные понятия иллюстрируются в докладе примерами гипотетических интринсивных и реальных экстринсивных многократно вырожденных перегруппировок.