Реферат: П. А. Слепухин Институт Органического Синтеза Уро ран

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В СОЛЯХ 2-ЗАМЕЩЕННОГО 1-АЛКИЛ-3-ХЛОРПИРАЗИНИЯ.
П. А. Слепухин
Институт Органического Синтеза УрО РАН

620219, г. Екатеринбург, ГСП-147, ул. С. Ковалевской, 20

E
-mail: slepukhin@ios.uran.ru


В продолжение работы, посвященной химии 2,3-дизамещенных солей пиразиния, мы исследовали нуклеофильное замещение в солях 3-фенилимино-2-хлор-1,4-диэтил-3,4-дигидропиразиния. Ранее нами были получены пиразинимины (2), дальнейшее алкилирование которых протекает по N4 с образованием катиона (3), который с N-нуклеофилами вступает в реакцию с дальнейшим замещнием хлора с образованием продуктов (4), а также реагирует с С-нуклеофиами.

Реакцией (1) со вторичными аминами получены соли (5). Взаимодействие (5) с различными С-нуклеофилами протекает с образованием смесей и затрагивает различные положениям гетерокольца. Так, соли (5) в реакциях с карбкатионами, генерированными из ацетилацетона, ацетоуксусного эфира и др., подвергаются атаке по незамещеному атому углерода (С6), давая продукты tele-замещения (6), в то время как реакция с малононитрилом или циануксусным эфиром протекает преимущественно с образованием продуктов замещения остатка морфолина при С2 гетерокольца (7). Соотношение продуктов атаки по С2 или С6 зависит от электронного строения нуклеофила и стабильности промежуточного σ-аддукта.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 00-15-97390).