Реферат: Метод осадительного титрования. Практическое применение метода

--PAGE_BREAK--3. Тиоцианатометрическое титрование.


Тиоцианатометрическоетитрование основано на осаждении ионов
Ag
+ (или
Hgl
+
) тиоцианатами:


Ag
+ +
SCN
— =
AgSCN
|


Для определения необходим раствор
NH
4
SCN
(или
KSCN
). Опре­деляют
Ag
+ или
Hgi
+
    прямым титрованием раствором    тиоцианата.


Тиоцианатометрическоеопределение галогенов выполняют по так называемому методу Фольгарда. Суть его можно выразить схе­мами:


CI
— +
Ag
+ (избыток) -*
AgCI
+
Ag
+ (остаток),  
Ag
+ (остаток) +
SCN
~->
AgSCN


Иначе говоря, к жидкости, содержащей С1~, приливают избы­ток титрованного раствора нитрата серебра. Затем остаток
AgNO
3
обратно оттитровывают раствором тиоцианата и вычисляют ре­зультат.


Индикатор метода Фольгарда — насыщенный раствор
NH
4
Fe
(
SO
4
)2 — 12
H
2
O
. Пока в титруемой жидкости имеются ионы
Ag
+, прибавляемые анионы
SCN
~ связываются с выделением осад­ка
AgSCN
, но не взаимодействуют с ионами
Fe
3+
. Однако после точки эквивалентности малейший избыток
NH
4
SCN
(или
KSCN
) вызывает образование кроваво-красных ионов [
Fe
(
SCN
)]2+ и [
Fe
(
SCN
)2]+. Благодаря этому удается определить эквивалентную точку.


Тиоцианатометрическиеопределения применяют чаще, чем аргентометрические. Присутствие кислот не мешает титрованию по методу Фольгарда и даже способствует получению более точных результатов, так как кислая среда подавляет гидролиз соли
Fe
**. Метод позволяет определять ион С1~ не только в щелочах, но и в кислотах. Определению не мешает присутствие Ва2+, РЬ2+,
Bi
3
+ и некоторых других ионов. Однако если в анализируемом растворе имеются окислители или соли ртути, то применение метода Фоль­гарда становится невозможным: окислители разрушают ион
SCN
-, а катион ртути осаждает его.


Щелочной исследуемый раствор нейтрализуют перед титровани­ем азотной кислотой, иначе ионы
Fe
3
+, входящие в состав индика­тора, дадут осадок гидроксида железа (
III
).


4.   Применение осадительного титрования


а) Приготовление стандартизированного раствора нитрата серебра


Первичными стандартами для стандартизации раствора нитрата серебра служат хлориды натрия или калия. Готовят стандартный раствор хлорида натрия и приблизительно 0,02 н. раствор нитрата серебра, стандартизируют второй раствор по первому.


Приготовление стандартного раствора хлорида натрия.
Раствор хлорида натрия (или хлорида калия) приготовляют из химически чистой соли. Эквивалентная масса хлорида натрия равна его мо­лярной массе (58,45 г/моль). Теоретически для приготовления 0,1 л 0,02 н. раствора требуется 58,45-0,02-0,1 = 0,1169 г
NaCl.


Возьмите на аналитических весах навеску приблизительно 0,12 г хлорида натрия, перенесите ее в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворите, доведите объем водой до метки, хорошо пере­мешайте. Вычислите титр и нормальную концентрацию исходного раствора хлорида натрия.


П
риготовление 100 мл приблизительно 0,02 н. раствора нитрата серебра.
Нитрат серебра является дефицитным реактивом, и обыч­но растворы его имеют концентрацию не выше 0,05 н. Для данной работы вполне пригоден 0,02 н. раствор.


При аргентометрическом титровании эквивалентная масса
AgN
03 равна молярной массе, т. е. 169,9 г/моль. Поэтому 0,1 л 0,02 н. раствора должны содержать 169,9-0,02-0,1 = 0,3398 г
AgNO
3
. Однако брать точно такую навеску не имеет смысла, так как про­дажный нитрат серебра всегда содержит примеси. Отвесьте на технохимических весах приблизительно 0,34 — 0,35 г нитрата серебра; цште навеску в мерную колбу вместимостью 100 мл, раствора в небольшом количестве воды и доведите объем водой хранить раствор в колбе, обернув ее черной бумагой и перелить в склянку темного стекла…                                                                                                                         Стандартизация раствора нитрата сера по хлориду натрия..                                             Тщательно вымытую бюретку промойте раствором нитрата сереб­ра и подготовьте
eg
к титрованию. Пипетку ополосните раствором хлорида натрия и перенесите 10,00 мл раствора в коническую кол­бу. Прилейте 2 капли насыщенного раствора хромата калия и ос­торожно, по каплям, титруйте раствором нитрата серебра при пе­ремешивании. Добейтесь, чтобы переход желтой окраски смеси в красноватую произошел от одной избыточной капли нитрата сереб­ра. Повторив титрование 2 — 3 раза возьмите среднее из сходящихся отсчетов и вычислите нормальную концентрацию раствора   нит­рата серебра



Допустим, что на титрование 10,00 мл 0,02097 н. раствора хло­рида натрия пошло в среднем 10,26 мл раствора нитрата серебра. Тогда


A
^
AgNOj
. 10,26 = 0,02097. 10,00,   
ATAgNOs
= 0, 02097- 10, 00/10, 26 = 0,02043.


Если предполагается определять содержание С1~ в образце, то вычисляют, кроме того, титр раствора нитрата серебра по хлору: Т ,- = 35, 46-0 ,02043/ 1000 = 0,0007244 г/мл,


'
l


это означает, что 1 мл раствора нитрата серебра соответствует 0,0007244 г оттитрованного хлора.


б) Приготовление стандартизированного раствор тиоцианата аммония.


Раствор
NH
4
SCN
или
KSCN
с точно известным титром нельзя при­готовить растворением навески, так как эти соли очень гигроско­пичны. Поэтому готовят раствор с приблизительной нормальной.концентрацией и устанавливают ее по стандартизированному рас­твору нитрата серебра. Индикатором служит насыщенный раствор
NH
4
Fe
(
SO
4
)2 — 12Н2О. Чтобы предупредить гидролиз соли
Fe
, к са­мому индикатору и к анализируемому раствору прибавляют перед титрованием 6 н. азотную кислоту.


Приготовление 100 мл приблизительно 0,05 н. раствора тиоциа­ната аммония.
Эквивалентная масса
NH
4
SCN
равна его молярной массе, т. е. 76,12 г/моль. Поэтому 0,1 л 0,05 н. раствора должны содержать 76,12.0,05-0,1=0,3806 г
NH
4
SCN
.


Возьмите на аналитических весах навеску около 0,3—0,4 г, пе­ренесите в колбу вместимостью 100 мл, растворите, доведите объ­ем раствора водой до метки и перемешайте.


Стандартизация раствора тиоцианата аммония по нитрату се­ребра.
Подготовьте бюретку для титрования раствором
NH
4
SCN
. Ополосните пипетку раствором нитрата серебра и отмерьте 10,00мл его в коническую колбу. Добавьте 1 мл раствора
NH
4
Fe
(
SO
4
)2 (индикатор) и 3 мл. 6 н. азотной кислоты. Медленно, при непрерыв­ном взбалтывании, приливайте из бюретки раствор
NH
4
SCN
. Титро­вание прекратите после появления коричнево-розовой окраски [
Fe
(
SCN
)]2+, не исчезающей при энергичном встряхивании.


Повторите титрование 2—3 раза, из сходящихся отсчетов возь­мите среднее и вычислите нормальную концентрацию
NH
4
SCN
.


Допустим, что на титрование 10,00 мл 0,02043 н. раствора ни­трата серебра пошло в среднем 4,10 мл раствора
NH
4
SCN
.


в) Определение содерания хлора в образце по Фольгарду


Галогены по Фольгарду определяют обратным титрованием остат­ка нитрата серебра раствором
NH
4
SCN
. Однако точное титрование возможно здесь лишь при условии, что будут приняты меры, пред­отвращающие (или замедляющие) реакцию между хлоридом се­ребра и избытком тиоцианата железа:


3
AgCI
+
Fe
(
SCN
)3 =
SAgSCNJ
+
FeCl
3


при которой появляющаяся сначала окраска постепенно исчезает. Лучше всего отфильтровать осадок
AgCl
перед титрованием избытка нитрата серебра раствором
NH
4
SCN
. Но иногда вместо этого к раствору добавляют какую-нибудь органическую жидкость, не смешивают с водой  и как бы изолирующую осадокАрС1от избытка нитрата.


Метод определения. Возьмем пробирку раствором анализируемого вещества, содержащего хлорид натрия.Навеску  вещества растворяют в мерной колбе вместимостью 100 мл и доведете объем раствора водой до метки  (концентрация хлорида в растворе должна быть не более 0,05 н.).



Перенесите пипеткой 10,00 мл анализируемого раствора в ко­ническую колбу, добавьте 3 мл 6 н. азотной кислоты и прилейте из бюретки заведомый избыток раствора
AgNO
3
, например 18,00 мл. Затем осадок хлорида серебра отфильтруйте. Оттитруйте оста­ток нитрата серебра раствором
NH
4
SCN
, как описано в предыду­щем параграфе. Повторив определение 2—3 раза, возьмите среднее. Если осадок хлорида серебра отфильтровали, то его следует про­мыть и присоединить промывные воды к фильтрату.


Допустим, что навеска образца составила 0,2254 г. К 10,00 мл анализируемого раствора добавили 18,00 мл 0,02043 н. раствора.нитрата серебра. На титрование избытка его пошло 5,78 мл •0,04982 н. раствора
NH
4
SCN
.


Прежде всего вычислим, какой объем 0,02043 н. раствора нитра­та серебра соответствует    затраченным    на    титрование    5,78 мл 0,04982 н. раствора
NH
4
SCN
:


следовательно, на осаждение иона С1~ пошло 18,00 — 14,09 = 3,91 мл 0,2043 н. раствора нитрата серебра. Отсюда легко найти нормаль­ную концентрацию раствора хлорида натрия


.


Поскольку эквивалентная масса хлора равна 35,46 г/моль,* об­щая масса хлора в навеске составляет:


772=0,007988-35,46-0,1 =0,02832 г.


Содержание хлора в массовых долях (%) составляет 


0,2254 г С1— 100%   

                                          х= 0,02832-100/0,2254 = 12,56%.:


0,02832 > С1 — х%

 


По  методу Фольгарда определяют также содержание ионов Вг~ и
I
-. При этом отфильтровывать осадки бромида или иодида се­ребра не требуется. Но нужно учитывать, что ион
Fe
3
+ окисляет иодиды до свободного иода. Поэтому индикатор добавляют после осаждения всех ионов
I
— нитратом серебра.


г)Определение содержания трихлорацетата натрия| в техническом препарате (по хлору)


Технический трихлорацетат натрия   (ТХА)—гербицид для тожения сорняков злаков. Он представляет собой кристаллическое  вещество белого или светло-коричневого цвета, хорошо растворимое в воде.По Фольгарду сначала определяют массовую долю хлоридо органических соединений, а затем после разрушения хлора. По разности находят массовую долю (%) хлора трихлор-ацетата натрия.


    продолжение
--PAGE_BREAK--
еще рефераты
Еще работы по сельскому хозяйству
© РОНЛ.орг 2000-2024 По всем вопросам обращаться на эту почту: admin@ronl.org