Лекция: Аппарат для перегонки с водяным паром, снабженный водо­отделителем. 4 страница

Приготовление реактива (см. Приложение 1, реактив 39).

Реакция с бензальдегидом. При нагревании фенолов в кислой среде с бензальдегидом (как и с рядом других альдегидов) об­разуется бесцветный продукт конденсации, при окислении кото­рого возникает окраска. Кислота серная концентрированная при этой реакции играет роль дегидратирующего и конденсирующего вещества, а также роль окислителя.

Выполнение реакции. В пробирку вносят 0.1—0.5 мл иссле­дуемого раствора, 2 мл кислоты серной концентрированной и 1 — 2 капли бензальдегида. При нагревании смеси до кипения появ­ляется темно-красная окраска. После охлаждения смеси и при­бавления к ней 10 мл воды и 10 % раствора натрия гидроксида до щелочной реакции (по лакмусу) окраска переходит в сине-фиолетовую. При взбалтывании этого раствора с эфиром диэтиловым или хлороформом окраска переходит в слой органиче­ского растворителя. Эту реакцию дают фенол и о-крезол. Другие крезолы не дают этой реакции.

Метод микродиффузии. Этот метод, основанный на реакции с реактивом Фолина — Чиокальто, применяется для обнаружения фенола в моче, крови и гомогенатах тканей. Подробно этот метод описан выше (см. гл. Ill, § 3).

6.4.8. КРЕЗОЛЫ

Крезолы НО—С6Н4—СН3 (метилфенолы, метилоксибензолы) являются производными фенола, в котором один атом водорода замещен метильной группой. В зависимости от положения метильной группы по отношению к фенольной группе крезолы под­разделяются на о-крезол, м-крезол и п-крезол.

о-Крезол — кристаллы, имеющие характерный запах (т. пл. 30.9°С), труднорастворимый в воде, легкорастворимый в этило­вом спирте, ацетоне, бензине, бензоле, хлороформе, в растворах едких щелочей. Он не растворяется в растворах карбонатов ще­лочных металлов и в аммиаке.

м-Крезол — жидкость (т. пл. 10,9°С). ж-Крезол растворяется в различных растворителях так же, как и о-крезол.

п-Крезол — призматические кристаллы (т. пл. 34 °С), которые растворяются почти так же, как и о-крезол.

Применение. Действие на организм. Крезолы содержатся в ка­менноугольной смоле. Они используются для получения смол, красителей, дезинфицирующих средств и т. д. Смесь трех изоме­ров крезолов является составной частью креозота (очищенной буковой древесной смолы). Смесь крезолов входит в состав крео­лина (смесь технического мыла и неочищенных крезолов) и ли­зола (смесь крезолов с калийным мылом). Лизол применяется для дезинфекции медицинского инструментария, а креолин ис­пользуется в ветеринарии как дезинфицирующее средство.

Пары крезолов проникают в организм через легкие. Жидкие крезолы могут поступать в организм через пищевой канал, сли­зистые оболочки и через кожу. После поступления в организм крезолы распределяются в тканях и органах, в которых еще можно обнаружить их через 12—14 ч после всасывания в кровь. Действие крезолов на организм подобно действию фенола. Одна­ко раздражающее и прижигающее действие крезолов на кожу выражено сильнее, чем у фенолов.

Метаболизм. Небольшое количество крезолов в организме подвергается окислению. Из о- и м-крезолов образуются диокситолуолы, а п-крезол превращается в 3, 4-диокситолуол и п-оксибензойную кислоту. Как несвязанные крезолы, так и указанные выше метаболиты выделяются из организма почками в виде конъюгатов с сульфатами и кислотой глюкуроновой. Незначи­тельное количество крезолов, поступивших в организм, выделя­ется в несвязанном виде с выдыхаемым воздухом.

6.4.8.1. Обнаружение крезолов химическими методами

Крезолы дают большинство цветных реакций, применяемых для обнаружения фенола. Однако отдельные крезолы можно от­личить друг от друга и от фенола при помощи некоторых ука­занных ниже качественных реакций.

о-Крезол можно обнаружить при помощи реакции Либермана, индофеноловой реакции, реакций с железа(III) хлоридом, бен­зальдегидом и реактивом Миллона. Для отличия о-крезола от м- и п-крезолов применяют реакции с бензальдегидом и железа(III) хлоридом. Реакцию с бензальдегидом дает только о-кре­зол. Другие крезолы не дают этой реакции. При взаимодействии о-крезола с железа(III) хлоридом возникает синяя окраска, а м-крезол с этим реактивом дает красно-фиолетовую окраску.

м-Крезол, как и о-крезол, дает иидофеноловую реакцию, реак­цию Либермана, реакции с железа(III) хлоридом и реактивом Миллона. Однако м-крезол не дает реакции с бензальдегидом. При взаимодействии м-крезола с железа(III) хлоридом возни­кает красно-фиолетовая окраска. Другие крезолы с этим реакти­вом дают синюю окраску.

п-Крезол дает окраску с железа(III) хлоридом и реактивом Мил­лона. Этот крезол не дает окраски с бензальдегидом, а также не дает индофеноловой реакции и реакции Либермана.

Выполнение перечисленных выше реакций приведено при описании способов обнаружения фенола.

6.4.9. ХЛОРОФОРМ

Хлороформ (трихлорметан) СНС13 — бесцветная прозрачная летучая жидкость с характерным запахом. Смешивается с эфиром диэтиловым, спиртом этиловым и другими органическими растворителями, слабо растворяется в воде (см. табл. 1). Под влиянием света, воздуха, влаги и нагревания хлороформ посте­пенно разлагается. При этом могут образовываться фосген, кислоты му­равьиная и хлороводородная.

Применение. Действие на организм. Хлороформ широко ис­пользуется в химической промышленности и в химических лабо­раториях как растворитель. Раньше он применялся в медицине для наркоза. В настоящее время хлороформ в смеси с другими лекарственными препаратами используется для растирания. Пары хлороформа легко проникают в организм с вдыхаемым воздухом. Хлороформ действует на центральную нервную систе­му, вызывая наркоз. Он накапливается в тканях, богатых жира­ми. При больших количествах хлороформа, поступившего в орга­низм, могут появляться дистрофические изменения во внутренних органах, особенно в печени. При отравлении хлороформом смерть наступает от остановки дыхания.

Метаболизм. Хлороформ, поступивший в организм, быстро ис­чезает из крови. Через 15—20 мин с выдыхаемым воздухом в не­измененном виде выделяется 30—50 % хлороформа. В течение часа через легкие выделяется до 90 % хлороформа, поступившего в организм. Однако еще и через 8 ч в крови можно обнаружить незначительные количества хлороформа. Часть хлороформа под­вергается биотрансформации. При этом в качестве метаболитов образуются углерода(IV) оксид и хлороводород. При химико-токсикологических исследованиях основными объектами анализа на наличие хлороформа в организме являются выдыхаемый воз­дух, богатые жирами ткани трупов и печень.

6.4.9.1. Обнаружение хлороформа химическими методами

Хлороформ, содержащийся в дистилляте, можно обнаружить по наличию хлора в его молекуле, а также при помощи реакции Фудживара, образования изонитрила, реакций с резорцином, с реактивом Фелинга и др. Большинство этих реакций дают и не­которые другие хлорсодержащие вещества, имеющие токсиколо­гическое значение.

Реакция отщепления хлора. При нагревании хлороформа со спиртовым раствором щелочи происходит отщепление атомов хлора, которые можно обнаружить при помощи реакции с серебра нитра­том:

СНС13 + 4NaOH à 3NaC1 + HCOONa + 2Н20;

NaCl + AgN03 à AgCl ↓ + NaN03.

Перед выполнением этой реакции необходимо убедиться в том, что в исследуемом растворе (дистилляте) и в реактивах отсут­ствуют ионы хлора.

Выполнение реакции. В пробирку вносят 1—2 мл исследуе­мого раствора и 1 мл 10% спиртового раствора натрия гидроксида. Пробирку осторожно нагревают на пламени газовой горелки в течение 3—5 мин. После охлаждения раствора его под­кисляют 10% раствором кислоты азотной до кислой реакции на лакмус и прибавляют 0.5 мл 1 % раствора серебра нитрата. Появление белого творожистого осадка, растворимого в аммиаке указывает на наличие хлороформа в исследуемом растворе.

Эта реакция не специфична. Ее дают хлоралгидрат, углерод четыреххлористый, дихлорэтан и др.

Реакция Фудживара. Хлороформ и ряд других галогенсодержащих соединений можно обнаружить при помощи реакции Фуд­живара, которая основана на взаимодействии этих веществ с пи­ридином в присутствии щелочи. При взаимодействии хлороформа с пиридином и щелочью образуется полиметиновый краситель. При этой реакции вначале образуется соль пиридиния:

Под влиянием щелочи соль пиридиния превращается в про­изводное глутаконового альдегида (I), при гидролизе которого образуется глутаконовый альдегид (II), имеющий окраску:

Описано два варианта реакции Фудживара. При использова­нии первого варианта наблюдают окраску образовавшегося глутаконового альдегида. При втором варианте этой реакции к об­разовавшемуся глутаконовому альдегиду прибавляют аромати­ческий амин или другое соединение, содержащее подвижный атом водорода, а затем наблюдают окраску.

Выполнение реакции. К 2—3 мл исследуемого раствора при­бавляют 2 мл свежеперегнанного пиридина и 2 мл 10 % раствора натрия гидроксида. Смесь нагревают на водяной бане в течение 2—3 мин. При наличии хлороформа в исследуемом растворе появляется красная окраска.

Эта реакция не специфична. Кроме хлороформа ее дают хлор­алгидрат, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, кислота трихлоруксусная кислота, трихлорэтилен и др.

Приготовление свежеперегнанного пиридина (см. Приложе­ние 1, реактив 27).

Реакция с резорцином. При нагревании хлороформа с резор­цином в присутствии щелочи появляется розовая или малиново-красная окраска.

Выполнение реакции. В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 1 мл 10% свежеприготовленного раствора резор­цина в 10% растворе натрия гидроксида. После нагревания пробирки на кипящей водяной бане в течение 5—10 мин появляет­ся розовая или малиновая окраска. Параллельно выполняют «холостой» опыт.

Эту реакцию кроме хлороформа дают углерод четыреххлористый, хлоралгидрат и др. Не дает этой реакции дихлорэтан.

Реакция образования изонитрила. При нагревании хлорофор­ма с аминами первичными и щелочью образуется изонитрил (карбиламин), имеющий неприятный запах:

Выполнение реакции. К 1 мл исследуемого раствора прибав­ляют 10 капель 10 % спиртового раствора натрия гидроксида и одну каплю водного раствора анилина. Жидкость нагревают на водяной бане 1—2 мин. Появление неприятного запаха изо­нитрила указывает на наличие хлороформа в пробе. Эту реакцию дают углерод четыреххлористый, хлоралгидрат и др. Дихлор­этан не дает этой реакции.

Изонитрильную реакцию выполняют под тягой. Для разложения изонитрила в использованных для выполнения реакций про­бирках их кипятят с 10 % раствором кислоты серной.

Реакция с реактивом Фелинга. При взаимодействии хлороформа со щелочью образуется соль муравьиной (формиатной) кис­лоты:

Реактив Фелинга, содержащий внутрикомплексное соединение K2Na2 [Сu (С4Нз06)2], которое образуется при взаимодействии ионов меди (II) с сегнетовой солью, при нагревании окисляет муравьиную кислоту и ее соли. В результате реакции выпадает красного цвета осадок меди(I) оксида:

K2Na2 [Сu (С4Нз06)2] +2H2O → 2KNaC4H4O6 + Cu(OH)2

2 Cu(OH)2 + HCOONa → Cu2O ↓+CO2↑

Выполнение реакции. В пробирку вносят 2 мл исследуемого раствора, 2 мл 10 % раствора натрия гидроксида и 5 капель реактива Фелинга, а затем нагревают на водяной бане. При на­личии хлороформа в исследуемом растворе выпадает желтый оса­док, переходящий затем в красный.

Кроме хлороформа эту реакцию дают хлоралгидрат, формаль­дегид, альдегид уксусный. Не дают этой реакции 1, 2-дихлорэтан, дихлорэтил, углерод четыреххлористый и др.

Приготовление реактива Фелинга (см. Приложение 1, реактив 42).

Предварительная проба на хлороформ и другие хлорпроиз­водные в моче. Для обнаружения хлороформа и других хлорпроизводных в моче применяют предварительную пробу, основан­ную на реакции Фудживара. В пробирку вносят 1 мл мочи, при­бавляют 1 мл 30 % раствора натрия гидроксида и 1 мл свеже­перегнанного пиридина. Содержимое пробирки взбалтывают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 мин. Появле­ние розовой или красной окраски указывает на наличие в моче хлороформа или других трихлорпроизводных углеводородов. При этом необходимо производить «холостой» опыт, так как пары некоторых веществ, которые могут находиться в воздухе, тоже дают эту реакцию.

6.4.10. ХЛОРАЛГИДРАТ

Хлоралгидрат С13С—ОТ • Н20, или С13С—С/^, —бесцвет­ные кристаллы или мелкокристаллический порошок с характер­ным острым запахом и слегка горьковатым вкусом, растворяется в воде, спирте этиловом, эфире диэтиловом и хлороформе. Хлоралгидрат гигроскопичен и медленно улетучивается на воздухе.

Применение. Действие на организм. Ранее хлоралгидрат применялся в медицине как успокаивающее, снотворное и анальгезирующее средство. В больших дозах хлоралгидрат может вызывать отрав­ление. По токсическому действию хлоралгидрат близок к хло­роформу. Он применялся при психических возбуждениях и как противосудорожное средство при столбняке, эклампсии и при дру­гих заболеваниях. В определенных дозах хлоралгидрат приме­нялся как снотворное средство.

Метаболизм. Хлоралгидрат быстро всасывается в кровь из пищевого канала. В организме он подвергается метаболизму. Метаболитами хлоралгидрата являются трихлорэтанол и кислота трихлоруксусная. Считают, что токсическое действие хлорал­гидрата на организм объясняется образованием трихлорэтанола. Кислота трихлоруксусная в организме может образовываться двумя путями: непосредственно из хлоралгидрата и из трихлор­этанола. Трихлорэтанол из организма выделяется с мочой в виде глюкуронида. После смерти, наступившей в результате отравле­ния хлоралгидратом, определенное количество его в неизменен­ном виде можно обнаружить в печени и желудке.

6.4.10.1. Обнаружение хлоралгидрата химическими методами

Хлоралгидрат дает все реакции, которые в химико-токсиколо­гическом анализе применяются для обнаружения хлороформа. Это объясняется тем, что применяемые в химико-токсикологиче­ском анализе реакции на хлороформ производятся в присутствии щелочи, под влиянием которой хлоралгидрат разлагается с вы­делением хлороформа:

Для отличия хлоралгидрата от хлороформа может быть ис­пользована реакция с реактивом Несслера. Эту реакцию дает хлоралгидрат, содержащий альдегидную группу. Не дает этой реакции хлороформ.

Реакция с реактивом Несслера. При взаимодействии хлорал­гидрата с реактивом Несслера выделяется свободная ртуть:

Выполнение реакции. К нескольким каплям исследуемого раствора прибавляют 2—3 капли реактива Несслера и взбалты­вают жидкость. При наличии хлоралгидрата в исследуемом раст­воре образуется кирпично-красный осадок, который затем стано­вится грязно-зеленым.

Эту реакцию не дают хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и хлористый этилен. С реактивом Несслера дают реакцию альдегиды и некоторые другие восстанавливающие вещества.

Приготовление реактива Несслера (см. Приложение 1, реак­тив 40).

Отличие хлоралгидрата от хлороформа. Кроме реакции с реактивом Несслера для отличия хлоралгидрата от хлороформа может быть использована следующая проба: дистиллят, получен­ный после перегонки ядовитых веществ с водяным паром, прове­ряют на наличие хлорпроизводных углеводородов с помощью реакций на хлороформ. При наличии хлорпроизводных часть ди­стиллята 2—3 раза взбалтывают с новыми порциями эфира диэтилового (по 5 мл). Эфирные вытяжки соединяют и фильтруют через сухой фильтр. Фильтрат собирают в фарфоровую чашку и выпаривают эфир диэтиловый при комнатной температуре. Если в дистилляте был хлороформ, то при выпаривании эфира диэтилового он улетучивается вместе с этим растворителем. При нали­чии хлоралгидрата в дистилляте после выпаривания эфирной вытяжки он остается в фарфоровой чашке. Для подтверждения наличия хлоралгидрата в остатке к нему прибавляют 5—7 капель воды. Полученный раствор подвергают исследованию на наличие хлоралгидрата при помощи описанных выше реакций (реакция Фудживара, реакция образовании изонитрила, реакция с реак­тивом Фелинга и др.).

Предварительная проба на хлоралгидрат в моче. Для этой цели применяют описанную выше предварительную пробу, осно­ванную на реакции Фудживара (см. 6.4.9.).

6.4.11. УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ

Углерод четыреххлористый (углерода тетрахлорид) СС14 — прозрачная жидкость со своеобразным запахом (т. кип. 75—77°С). Он смешивается в лю­бых соотношениях с ацетоном, бензолом, бензином, сероуглеро­дом и другими органическими растворителями. В воде при 20 °С растворяется около 0.1 %. Углерода тетрахлорид широко применяется в промышленности как растворитель жиров, смол, каучука. Он используется как консервант при обра­ботке меха, а также применяется для удаления жирных пятен из одежды. Углерода тетрахлорид входит в состав жидкостей для наполнения огнетушителей. Тяжелые пары углерода тетрахлорида нарушают контакт горящих предметов с кислоро­дом воздуха. Это приводит к прекращению процесса горения. Однако при высокой температуре в результате разложения углерода тетрахлорида могут образовываться фосген и дру­гие ядовитые вещества, вызывающие отравление. Углерода тетрахлорид применяется в ветеринарии в качестве противогли­стного средства.

Углерода тетрахлорид поступает в организм при вдыха­нии его паров, а также может поступать через неповрежденную кожу и пищевой канал. Углерода тетрахлорид неравномерно распределяется в организме. Количество его в ткани, богатой жирами, в несколько раз больше, чем в крови. Содержание углерода тетрахлорида в печени и в костном мозгу значительно выше, чем в легких. В эритроцитах крови трупов содер­жание углерода тетрахлорида примерно в 2,. раза больше, чем в плазме. Он обладает наркотическим действием, поражает центральную нервную систему. Поступление в организм больших его доз вызывает тяжелые дистрофические изменения в печени, почках, сердце и в других органах. Смертельная доза углерода тетрахлорида составляет 30—60 мл.

Метаболизм. Углерода тетрахлорид быстро выделяется из организма. Уже через 48 ч после поступления в организм его нельзя обнаружить в выдыхаемом воздухе. Его метаболитами являются хлороформ и углерода(IV) оксид.

6.4.11.1. Обнаружение углерода тетрахлорида химическими методами

В химико-токсикологическом анализе для обнаружения углерода тетрахлорида СС14 в дистиллятах применяют ряд реак­ций, большинство которых дают и другие хлорпроизводные угле­водородов.

Реакция отщепления хлора. Углерода тетрахлорид можно обнаружить по наличию в его молекуле атомов хлора. Выполне­ние этой реакции описано выше (см. см. 7.6.9.).).

Реакция Фудживара. При нагревании СС14 с пиридином в при­сутствии щелочи появляется красная окраска. Способ выполнения этой реакции приводится выше (см. гл. IV, § 14).

Реакция образования изонитрила. Углерода тетрахлорид при взаимодействии с анилином образует изонитрил, имеющий неприятный запах (см. см. 7.6.9.).).

Реакция с резорцином. При нагревании СС14 с резорцином в присутствии щелочи появляется розовая или малиново-красная окраска. Способ выполнения этой реакции приведен выше (см. 7.6.9.).).

Реакция с 2,7-диоксинафталином. Для обнаружения углерода тетрахлорида в дистиллятах, а также в различных техни­ческих жидкостях, содержащих указанный препарат, применяют реакцию с 2,7-диоксинафталином, при которой появляется светло-бурая окраска, переходящая в зелено-желтую.

Выполнение реакции. Каплю исследуемой жидкости вносят в пробирку, прибавляют 2 мл циклогексанола, крупинку натрия гидро­ксида и несколько кристаллов 2,7-диоксинафталина. Смесь нагревают до кипения и продолжают нагревание в тече­ние 45—60 с. Затем раствор сливают с нерастворившегося натрия гидро­ксида, охлаждают, прибавляют к нему 2 мл кислоты уксусной ледяной и 4 мл спирта этилового, а затем взбалтывают. При наличии СС14 в исследуемой жидкости появляется светло-бурая окраска, переходящая в зелено-желтую. При этой реакции хлороформ дает темно-красную окраску.

Предварительная проба на углерода тетрахлорид в моче. Для обнаружения углерода тетрахлорида в моче применяет­ся описанная выше предварительная проба (см. см. 7.6.9.).).

6.4.12. ДИХЛОРЭТАН

Известны два изомера дихлорэтана (С2Н4С12): 1,1-дихлорэтан и 1,2-дихлорэтан.

1.1- Дихлорэтан (этилиден хлористый) CH3CHC12 — бесцвет­ная жидкость (плотность 1.189 г/см3 при 10 °С), кипящая при температуре 58 °С. 1,2-Дихлорэтан (этилен хлористый) С1—СН2—СН2—С1 — жид­кость (плотность 1.252 г/см3 при 20 °С), кипящая при температуре 83.7 °С. В про­мышленности 1,2-дихлорэтан более широко используется, чем 1.1- дихлорэтан.

1.2- Дихлорэтан слабо растворяется в воде, хорошо растворяет­ся в большинстве органических растворителей. Он стоек к дейст­вию кислот и щелочей. Воспламеняется с трудом. Технический 1.2- дихлорэтан содержит примесь трихлорэтилена С1—СН = СС12. Применение. Действие на организм. 1,2-Дихлорэтан является более токсичным, чем 1,1-дихлорэтан. В промышленности 1,2-ди­хлорэтан используется как растворитель жиров, восков, смол, парафинов и других веществ.- Его применяют и в химических лабораториях для экстракции многих органических веществ из водных растворов. 1,2-Дихлорэтан используется для извлечения жира из шерсти животных, для химчистки одежды. Пары 1,2-ди­хлорэтана проникают в организм через дыхательные пути. Этот препарат в жидком состоянии может проникать в организм через неповрежденную кожу. Известны случаи отравления 1,2-дихлорэтаном, ошибочно принятым внутрь вместо спиртных напитков. Картина отравления 1,2-дихлорэтаном подобна картине отравле­ния углерода тетрахлоридом. 1,2-Дихлорэтан вызывает по­ражение центральной нервной системы, печени, почек и сердеч­ной мышцы.

После приема токсической дозы 1,2-дихлорэтана внутрь на­блюдаются рвота, понос, боли в области печени, вздутие живота, уремия. 15—50 мл 1,2-дихлорэтана в большинстве случаев вызы­вают смерть. В литературе имеются сведения о том, что 1,2-ди­хлорэтан оказывает канцерогенное и мутагенное действие на организм (Р. Лудевиг и К. Лос, 1983).

Выделение дихлорэтана из биологического материала. Выде­ление дихлорэтана из биологического материала производится путем перегонки с водяным паром. На исследование берут пер­вые порции дистиллята. В тех случаях, когда имеются специаль­ные указания провести исследование биологического материала на наличие 1,2-дихлорэтана, получают около 300 мл дистиллята, который подвергают повторной перегонке и собирают первые 200 мл дистиллята. Этот дистиллят дважды подвергают перегон­ке с дефлегматором. Последний дистиллят (объемом 10 мл), по­лученный при отгонке жидкости с дефлегматором, подвергают исследованию на наличие 1,2-дихлорэтана.

6.4.12. 1. Обнаружение 1, 2-дихлорэтана химическими методами

В химико-токсикологическом анализе для обнаружения ди­хлорэтана (1,2-дихлорэтана) С1—СН2—СН2—С1 применяют ряд реакций, которые дают и другие хлорпроизводные углеводородов. Кроме общих реакций на хлорпроизводные углеводородов для обнаружения 1,2-дихлорэтана используются и некоторые специ­фические реакции.

Реакция Фудживара. При нагревании 1,2-дихлорэтана с пири­дином в присутствии щелочи появляется красная окраска. Вы­полнение этой реакции производится так, как указано выше (см, см. 6.4.9.).

Реакция отщепления атомов хлора. При нагревании дихлор­этана со щелочью отщепляются атомы хлора, которые можно обнаружить при помощи реакции с серебра нитратом (см.см. 6.4.9.). Однако отщепление атомов хлора от молекул 1,2-дихлор­этана при нагревании с водным раствором щелочи происходит труднее, чем от молекул хлороформа, хлоралгидрата и др.

В. А. Назаренко и Н. Б. Лапкина (1952) показали, что значи­тельно легче отщепляются атомы хлора от молекул дихлорэтана, если нагреть его с раствором щелочи или натрия карбоната под давлением (в запаянной ампуле):

Выполнение реакции. В ампулу вместимостью 1 мл вносят 0.5 мл дистиллята (или каплю препарата) и 0.5 мл 10 % раст­вора натрия карбоната. Ампулу запаивают и на 1 ч помещают в кипящую воду. После охлаждения ее вскрывают. Содержимое ампулы переносят в пробирку, прибавляют 10 % раствор кислоты азот­ной до кислой реакции на лакмус и 3—5 капель 1 % раствора серебра нитрата. Появление белого творожистого осад­ка серебра хлорида указывает на наличие 1,2-дихлорэтана в пробе.

Эту реакцию дают хлороформ, хлоралгидрат, четыреххлори­стый углерод, 1,1-дихлорэтан (хлористый этилиден СН3—СНС12) и др.

Реакция образования этиленгликоля и обнаружение его после переведения в формальдегид. Эта реакция основана на том, что при нагревании дихлорэтана с раствором натрия карбоната в за­паянной ампуле образуется этиленгликоль (см. выше).

При взаимодействии этиленгликоля с калия перйодатом КIО4 образуется формальдегид:

Формальдегид, который образуется при указанной реакции, определяют при помощи реакций с кислотой хромотроповой или фуксинсер­нистой.

Выполнение реакции. В ампулу вместимостью 1 мл вносят 0.5 мл дистиллята (или 1 каплю препарата) и 0.5 мл 10 % раствора натрия карбоната. Ампулу запаивают и в течение 1—2 ч нагревают в кипящей воде. После этого ампулу вынимают из кипящей воды, охлаждают, вскрывают и содержимое переносят в пробирку. К этой жидкости по каплям прибавляют 10 % ра­створ кислоты серной до кислой реакции на лакмус, а затем при­бавляют 2 капли 5 % раствора калия перйодата в 0.5 М раст­воре кислоты серной. Через 5 мин наличие формальдегида опре­деляют при помощи реакций с кислотой хромотроповой или фуксинсерни­стой (см. см. 7.6.2.).Не дают этой реакции хлороформ, хлоралгидрат, углерода тетрахлорид, 1,1-дихлорэтан и др.

Реакция образования меди(I) ацетиленида. При нагревании 1,2-дихлорэтана в запаянной ампуле с раствором натрия гидроксида образуется ацетилен, который при взаимодействии с солями меди(I) дает меди(I) ацетиленид (медь ацетиленистую), имеющий розовую или вишнево-красную окраску:

Выполнение реакции. В ампулу вместимостью 1 мл вносят 0.5 мл дистиллята (или каплю жидкости, подлежащей исследованию на наличие дихлорэтана) и 0.5 мл 30 % раствора натрия гидроксида. Ампулу запаивают и нагревают в кипящей воде в течение одного часа. После этого ампулу охлаждают, вскрывают и содер­жимое переносят в пробирку, в которую прибавляют 30% раствор кислоты уксусной до кислой реакции на лакмус. К этой жидкости прибавляют 2 капли свежеприготовленного аммиачного раствора соли меди (I). Появление розовой или красно-фиолето­вой окраски указывает на наличие 1,2-дихлорэтана в пробе. Эту реакцию также дает 1,1-дихлорэтан (этилиден хлористый).

Не дают этой реакции хлороформ, хлоралгидрат и углерода тетрахлорид.

Приготовление аммиачного раствора соли меди (см. Приложе­ние 1, реактив 26).

Реакция с хинолином. Для обнаружения 1,2-дихлорэтана в технических жидкостях применяют реакцию с хинолином. При нагревании дихлорэтана с хинолином образуется цианиновый краситель;

Выполнение реакции. В пробирку вносят 0.2—0.3 мл свеже­перегнанного хинолина, прибавляют каплю исследуемой жидко­сти или каплю этой жидкости в толуоле. Смесь нагревают на пла­мени газовой горелки или на глицериновой бане (около 200 °С) в течение 3—4 мин. При медленном нагревании появляется бурая или буровато-красная окраска. При быстром нагревании жид­кость приобретает синевато-красную окраску. Кроме 1,2-дихлор­этана при нагревании с хинолином дают окраску этил хлористый, бро­мистый и йодистый. Не дают окраски хлороформ, хлорал­гидрат, углерода тетрахлорид, 1,1-дихлорэтан (этилиден хлористый) и др.