Реферат: Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде Distr.: General

ОРГАНИЗАЦИЯ
ОБЪЕДИНЕННЫХ
НАЦИЙ




SC







UNEP/POPS/POPRC.2/17/Add.2





Программа Организации Объединенных Наций по
окружающей среде

Distr.: General

21 November 2006


Russian

Original: English

^ Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях

Комитет по рассмотрению стойких органических загрязнителей

Второе совещание

Женева, 6-10 ноября 2006 года

^ Доклад Комитета по рассмотрению стойких органических загрязнителей о работе его второго совещания

Добавление

Характеристика рисков по хлордекону

На своем втором совещании Комитет по рассмотрению стойких органических загрязнителей утвердил характеристику рисков по хлордекону на основе проекта, содержащегося в документе UNEP/POPS/POPRC.2/8. Текст этой характеристики рисков с внесенными поправками приводится ниже. Он не был официально отредактирован.





ХЛОРДЕКОН


^ ХАРАКТЕРИСТИКА РИСКОВ


Утверждено Комитетом по рассмотрению
стойких органических загрязнителей
на его втором совещании


Ноябрь 2006 года


СОДЕРЖАНИЕ

Резюме 4

1 Введение 5

1.1 Идентификационные данные предлагаемого химического вещества 5

1.1.1 Наименования и регистрационные номера 5

1.1.2 Структура 5

1.1.3 Физические и химические свойства 6

1.2 Заключение Комитета по рассмотрению стойких органических загрязнителей в отношении полученной в рамках приложения D информации о хлордеконе 7

1.3 Источники данных 7

1.4 Статус химического вещества в рамках международных конвенций 8

2 Сводная информация по характеристике рисков 8

2.1 Источники 8

2.1.1 Производство 8

2.1.2 Торговля и складские запасы 8

2.1.3 Виды использования 9

2.1.4 Выбросы в окружающую среду 9

2.2 Экологическая "судьба" 9

2.2.1 Стойкость 9

2.2.2 Биоаккумуляция 10

2.2.3 Способность к переносу в окружающей среде на большие расстояния 12

2.3 Воздействие 14

2.3.1 Концентрации в окружающей среде 14

2.3.2 Воздействие на человека 15

2.4 Оценка опасности по критическим параметрам 15

2.4.1 Токсичность 15

2.4.2 Экотоксичность 20

3 Обобщение информации 24

4 Заключение 24


Резюме
Европейское сообщество и входящие в него государства-члены, являющиеся Сторонами Стокгольмской конвенции, предложили включить хлордекон в перечень, содержащийся в Конвенции. На своем совещании в ноябре 2005 года Комитет по рассмотрению стойких органических загрязнителей пришел к заключению о соответствии этого вещества критериям отбора, изложенным в приложении D к Конвенции, и о необходимости подготовки проекта характеристики рисков в целях дальнейшего рассмотрения данного предложения.

Хлордекон представляет собой синтетическое хлорированное органическое соединение, которое используется главным образом в качестве сельскохозяйственного инсектицида, майтицида и фунгицида. Впервые он был изготовлен в 1951 году и поступил на рынок в Соединенных Штатах Америки в 1958 году (торговые названия "Кепон®" и "GC 1189"). Он имелся в продаже в Соединенных Штатах до 1976 года. Во Франции хлордекон предлагался на рынке под торговым названием "Кюрлон" с 1981 по 1993 годы. Традиционно хлордекон используется в различных регионах мира для борьбы с самыми разнообразными вредителями. Он широко применяется при выращивании бананов в качестве средства от долгоносиков, для уничтожения личинок мух, в качестве фунгицида при борьбе с паршой яблони и настоящей мучнистой росой и для борьбы с колорадским картофельным жуком, войлочковым клещом на неплодоносящих цитрусовых, а также с картофельным и табачным проволочником, поражающим гладиолусы и другие растения. Учитывая специфичное использование хлордекона в качестве пестицида, можно ожидать, что все объемы произведенного вещества в конечном итоге попадут в окружающую среду.

Гидролиз или биоразложение хлордекона в водной среде или в почве маловероятны. Масштабы прямого фоторазложения невелики. Поэтому хлордекон считается крайне стойким в окружающей среде. Значения КБК для хлордекона достигают в водорослях 6000, в беспозвоночных - 21 600, а в рыбах - 60 200, причем имеются подтвержденные случаи биоусиления; в силу этого считается, что он обладает высокой способностью к биоаккумуляции и биоусилению.

Имеющиеся данные не дают оснований для окончательного вывода о переносе хлордекона в газообразной форме на большие расстояния в атмосфере. Вместе с тем атмосферный перенос вещества, соединенного с твердыми частицами, и перенос частиц в составе отложений океанскими течениям, равно как и биотический перенос, могут в свою очередь способствовать переносу хлордекона на большие расстояния в окружающей среде. Из за отсутствия данных по мониторингу хлордекона оценка его способности к переносу на большие расстояния основывалась на соответствующих физико-химических свойствах и применении моделей переноса на большие расстояния.

Хлордекон легко поглощается организмом и накапливается в нем при продолжительном воздействии. Этот высокотоксичный пестицид продолжительное время сохраняет свою токсичность и, согласно результатам исследований, при дозах от 1 до 10 мг/кг живой массы в сутки вызывает токсическое поражение нервной, иммунной, репродуктивной и опорно-двигательной систем, а также печени у подопытных животных. Дозы на уровне 1 мг/кг живой массы в день приводили к раку печени у крыс, и при аналогичных дозах наблюдается воздействие на репродуктивные функции. Международным агентством по изучению раковых заболеваний хлордекон отнесен к категории возможных канцерогенов человека (группа МАИР 2B). Кроме того, хлордекон весьма токсичен для водных организмов, среди которых наиболее уязвимой группой являются беспозвоночные.

Исходя из имеющихся фактических данных, хлордекон может в результате его переноса на большие расстояния в окружающей среде приводить к столь значительным неблагоприятным последствиям для здоровья человека и для окружающей среды, что это обусловливает необходимость принятия соответствующих мер на глобальном уровне.
1 Введение
Европейское сообщество и входящие в него государства-члены, являющиеся Сторонами Стокгольмской конвенции, предложили включить хлордекон в перечень, содержащийся в приложении A к Конвенции (UNEP/POPS/POPRC.1/6).

Соответствующий проект характеристики рисков подготовлен во исполнение принятого Комитетом по рассмотрению стойких органических загрязнителей на его первом совещании в ноябре 2005 года решения учредить специальную рабочую группу в целях дальнейшего рассмотрения данного предложения (UNEP/POPS/POPRC.1/10).

В настоящем документе все данные представлены согласно Международной системе единиц (СИ), и поэтому многие из них пересчитаны из других единиц в исходных данных. Кроме того, все значения концентрации выражены в кг или л (например, мкг/кг или мл/л).
^ 1.1 Идентификационные данные предлагаемого химического вещества
Хлордекон представляет собой синтетическое хлорированное органическое соединение, которое используется главным образом в качестве сельскохозяйственного инсектицида, майтицида и фунгицида.
^ 1.1.1 Наименования и регистрационные номера
Химическое наименование КАС:
1,1a,3,3a,4,5,5,5a,5b,6-декахлор-октагидро-1,3,4-метан-2H-циклобута-[cd]-пентален-2-один

Синонимы:
декахлор-пентацикло-[5,2,1,02,6,03,9,O5,8]-декан-4-один,
декахлор-октагидро-1,3,4-метан-2H,5H-циклобута-[cd]-пентален-2-один
декахлоркетон

^ Торговые названия:
GC 1189, Кепон, Мирекс, ENT 16391, Кюрлон

Регистрационный номер КАС:
143-50-0
1.1.2 Структура


Источник: http://webbook.nist.gov, согласно ссылке на сайте: http://ecb.jrc.it.

В химическом отношении хлордекон весьма схож с мирексом – пестицидом, который уже включен в перечень, предусмотренный в Стокгольмской конвенции. Химическая структура хлордекона отличается от мирекса тем, что кислород в кетоновой группе хлордекона замещен в мирексе двумя атомами хлора.
^ 1.1.3 Физические и химические свойства
Физические и химические свойства хлордекона перечислены в таблице 1.1. Она наглядно свидетельствует о широком разбросе между исходными данными по таким физическим свойствам, как давление паров и растворимость в воде. Это подтверждается тем, что значения константы закона Генри различаются на целый порядок величины в зависимости от типа данных, используемых для расчета. В целом источники использованных данных считаются надежными; оценка качества соответствующих данных дана в принятых на основе консенсуса международных/национальных документах (МАИР (IARC), Руководство по санитарии и безопасности (РСБ) МПХБ (IРСS НSG), Критерии санитарного состояния окружающей среды (КССОС) МПХБ (IРСS ЕНС) и АРТВЗ США (US ATSDR)); проведена также оценка качества данных, опубликованных в работах Hansch et al. и Howard (Pedersen et al., 1995).

^ Таблица 1.1. Физические и химические свойства хлордекона

Свойства

Единицы

Значения

Ссылки

Молекулярная формула




C10Cl10O




Молекулярный вес

г/моль

490,6




Внешний вид при нормальных температуре и давлении




Белое твердое кристаллическое вещество с бежеватым оттенком

IARC, 19791

Давление паров

Па

3,0х10-5 (25°C)
< 4,0х10-5 (25°C)
4,0х10-5 (25°C)

Kilzer, I et al., 19792
IARC, 19791
HSG 41 (РСБ-41), IPCS, 1990

Растворимость в воде

мг/л

0,35-1,0х
1-2
2,7 (25°C)
3,0

HSG 41 (РСБ-41), IPCS, 1990
^ ЕНС 43 (КССОС 43), IPCS, 1990
Kilzer, I et al., 19792
Kenaga, 1980

Температура плавления

°C

350; (разлагается)

IARC, 19791

Температура кипения

°C

Нет данных




Log KOW




4,50
5,41

Howard, 19911
Hansch et al., 19952

Log KAW




-6,69

Scheringer et al., 2006

Log KOC




3,38-3,415

Howard, 19911

Константа закона Генри

Па м3/моль

5,45х10-3 (25°C)
2,53х10-3 (20°C)
4,9х10-3
2,0х10-2

Расчетная величина2
Howard, 19911
Расчетная величина3
Расчетная величина4

Константа скорости реакции атмосферного OH

см3/молекула-сек

≈ 0 (25° C)j

Meylan & Howard, 19932

* Вероятно, что цифра 0,35 выбивается из ряда. Поскольку в источнике (РСБ-41 МПХБ) не приводится соответствующих ссылок, установить происхождение этого значения не представляется возможным. В более основательном докладе МПХБ - КССОС-43 - ссылка приводится и использовано значение 1 2 мг/л. Оно находится в том же диапазоне, что и другие значения в подобных рассмотренных статьях. АРТВЗ ссылается на значение в 3 мг/л из работы Kenaga.

1: Сведения из доклада US ATSDR, 1995.

2: Сведения с веб-сайта: http://esc.syrres.com/interkow/webprop.exe.

3: Рассчитано исходя из максимального значения растворимости в воде и минимального значения давления паров, приводимых в данной таблице.

4: Рассчитано исходя из минимального достоверного значения растворимости в воде (1 мг/л) и максимального значения давления паров, приводимых в данной таблице.
^ 1.2 Заключение Комитета по рассмотрению стойких органических загрязнителей в отношении полученной в рамках приложения D информации о хлордеконе
На своем первом совещании, состоявшемся 7 11 ноября 2005 года1, Комитет по рассмотрению СОЗ применил критерии отбора, оговоренные в приложении D к Стокгольмской конвенции, и в соответствии с пунктом 4 а) статьи 8 Конвенции постановил, что он удовлетворен тем, что критерии отбора по хлордекону выполнены. Кроме того, в соответствии с пунктом 6 статьи 8 Конвенции и пунктом 29 решения СК 1/7 Конференции Сторон Стокгольмской конвенции он принял решение учредить специальную рабочую группу для дальнейшего рассмотрения данного предложения и подготовки проекта характеристики рисков в соответствии с приложением Е к Конвенции. Руководствуясь пунктом 4 а) статьи 8 Конвенции, он предложил Сторонам и наблюдателям представить в секретариат информацию, оговоренную в приложении Е к Конвенции, до 27 января 2006 года.
^ 1.3 Источники данных
Настоящая характеристика рисков основана главным образом на информации из следующих обзорных докладов:

 Критерии санитарного состояния окружающей среды (КССОС) (Environmental Health Criteria) 43: хлордекон. Международная программа по химической безопасности (МПХБ). Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде. Международная организация труда. Всемирная организация здравоохранения. Женева, 1990 г. (имеется на сайте: http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc43.htm);

 Руководство по санитарии и безопасности (РСБ) (Health and Safety Guide) № 41, 1990. Международная программа по химической безопасности (МПХБ). Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде. Международная организация труда. Всемирная организация здравоохранения. Женева, 1990 г. (имеется на сайте: http://www.inchem.org/documents/hsg/hsg/hsg041.htm);

 Токсикологические характеристики мирекса и хлордекона. Министерство здравоохранения и социального обеспечения США, Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний (АРТВЗ), август 1995 г. (имеется на сайте: http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp66-p.pdf).

Вышеуказанные подробные обзорные доклады использовались в качестве основных источников информации о данном химическом веществе, предложенном для включения в перечень СОЗ. Прежде чем приступать к составлению настоящей характеристики рисков, был предпринят детальный поиск литературы по хлордекону, который не привел к выявлению каких-либо дополнительных докладов по оценке этого химического вещества, будь то международных или на уровне отдельных стран. В случаях цитирования соответствующих обзоров, цитируемый (или цитируемый с изменениями) текст включает ссылки, приводимые в исходном обзоре. Такие ссылки не указываются отдельно в приводимом перечне литературы.

В ответ на просьбу Комитета по рассмотрению СОЗ о представлении по хлордекону дополнительной информации, оговариваемой в приложении Е к Конвенции, соответствующая информация была представлена, причем в основном она была почерпнута из открытых источников. Вместе с тем Франция представила подготовленный для Национального собрания доклад, в котором изложена история производства и использования хлордекона на Мартинике и Гваделупе (Beaugendre, 2005).

Был проведен и поиск более недавней информации, в частности, с использованием ресурсов библиотеки Датского технического университета и базы данных FINDit (поиск по ключевым словам: "хлордекон", "кепон", "мирекс"), а также поиск в общедоступных базах данных. К их числу относятся "Экотокс" (АООС США, http://www.epa.gov/ecotox/), "NITE" (Национальный институт технологии и оценки, Япония, http://www.safe.nite.go.jp/english/db.html), доклады ФУОС (BUA Reports) (http://www.gdch.de/taetigkeiten/­bua/berichte.htm) и База данных по экологической "судьбе" (http://www.syrres.com/esc/efdb.htm). Этот поиск велся по ключевым словам: "хлордекон", "кепон" и "номер КАС 143 50 0". Кроме того, были проведены консультации с Программой мониторинга и оценки для Арктики2 и с участниками региональной оценки стойких токсичных веществ в рамках соответствующего Глобального доклада ЮНЕП3. В большинстве случаев дальнейшей информации относительно хлордекона получить не удалось.
^ 1.4 Статус химического вещества в рамках международных конвенций
Хлордекон указан в приложении А Протокола по стойким органическим загрязнителям к Конвенции о трансграничном загрязнении воздуха на большие расстояния (КТЗВБР). Положения Протокола обязывают Стороны (их в настоящее время - 25) поэтапно прекратить все производство и использование хлордекона. Хлордекон включен в Конвенцию ОСПАР как вещество, потенциально вызывающее обеспокоенность4.

Предложение включить хлордекон в Роттердамскую конвенцию ЮНЕП/ФАО было изучено Комитетом по рассмотрению химических веществ (КРХВ) на его первом совещании в феврале 2005 года. КРХВ постановил, что, исходя из имевшейся на то время информации, уведомления от Швейцарии и Таиланда удовлетворяют всем критериям, оговоренным в приложении II, за исключением критерия b) iii)5. В этой связи КРХВ пришел к заключению о том, что хлордекон пока не может быть рекомендован для включения в приложение III к Роттердамской конвенции.
^ 2 Сводная информация по характеристике рисков 2.1 Источники 2.1.1 Производство
Хлордекон образуется в результате реакции гексахлорциклопентадиена и трехокиси серы при высокой температуре и под давлением с использованием в качестве катализатора пятихлористой сурьмы. Продукт реакции подвергается гидролизу щелочным раствором и нейтрализуется кислотой; хлордекон извлекается путем центрифугирования или фильтрации и высушивания горячим воздухом (Epstein, 1978) (цитируется по US ATSDR, 1995).

Хлордекон был впервые изготовлен в 1951 году, запатентован в 1952 году и предложен к продаже в Соединенных Штатах Америки компанией "Эллайд кемикл" (Allied Chemical) в 1958 году под торговыми названиями "Кепон®" и "GC 1189" (Epstein, 1978; Huff and Gerstner, 1978). Технические сорта хлордекона, обычно содержавшие 94,5 процента хлордекона, имелись на рынке в Соединенных Штатах Америки до 1976 года (IARC, 1979). Кроме того, присутствие хлордекона в концентрациях до 2,58 мг/кг было выявлено в технических сортах мирекса, а в концентрациях до 0,25 мг/кг – в препаратах мирекса, использовавшихся в качестве приманки (EPA),1978b; IARC, 1979a) (цитируется по US ATSDR, 1995).
^ 2.1.2 Торговля и складские запасы
С 1951 по 1975 годы в Соединенных Штатах было произведено приблизительно 3,6 млн. фунтов (1,6 млн. кг) хлордекона (Epstein, 1978) (цитируется по US ATSDR, 1995). Производство хлордекона в США было прекращено в 1976 году. Однако годом позже поступили сообщения о том, что одна из французских компаний рассматривает вопрос о создании соответствующих производственных мощностей во Франции (Anonymous, 1978b), однако дальнейшая информация об этом намерении отсутствует (по материалам КССОС 43 (IPCS, 1984)).

Текущих данных относительно объемов импорта хлордекона не имеется. К 1976 году технический хлордекон из Соединенных Штатов не экспортировался, и данное соединение в этой стране более не производилось. С 1951 по 1975 годы компания "Эллайд кемикл" (Allied Chemical) в больших количествах экспортировала технические сорта разбавленного хлордекона (80 процентов активного ингредиента) в Европу, особенно в Германию (Epstein, 1978), где разбавленный технический продукт преобразовывался в аддукт под названием "Келеван". Келеван является производным соединением хлордекона и используется в тех же целях. В окружающей среде он в результате окисления превращается в хлордекон и поэтому может наряду с хлордеконом рассматриваться на предмет включения в Стокгольмскую конвенцию. Приблизительно 90 99 процентов всего объема хлордекона, произведенного за этот период, было экспортировано в Европу, Азию, Латинскую Америку и Африку (DHHS, 1985; EPA, 1978b) (по материалам US ATSDR, 1995). Нет сведений, указывающих на то, что Келеван производится или используется в настоящее время.

С 1981 по 1993 годы хлордекон продавался на рынке Франции компанией "Де Лагарик" (De Laguarique) в виде препарата "Кюрлон". Этот препарат использовался на Мартинике и Гваделупе после поразивших эти страны в 1979 и 1980 годах ураганов "Аллен" и "Дэвид", которые привели к значительному заражению сельскохозяйственными вредителями. Хлордекон для данного препарата был синтезирован в Бразилии. В 1990 году министерство сельского хозяйства Франции отозвало разрешение на кюрлон. Его использование продолжалось до сентября 1993 года (Beaugendre, 2005). В Канаде с 2000 года не зарегистрировано никаких хлордеконсодержащих продуктов для использования в целях борьбы с вредителями.
^ 2.1.3 Виды использования
Хлордекон широко используется в тропиках для борьбы с банановым долгоносиком (Anonymous, 1978a; Langford, 1978). Это единственный известный вид его использования при выращивании продовольственных культур. Он считается эффективным инсектицидом в борьбе с насекомыми-листорезами, но менее эффективен против сосущих насекомых (Information Canada, 1973). Хлордекон традиционно используется в различных регионах мира для борьбы с широким кругом вредителей. Он может использоваться для уничтожения личинок мух, в качестве фунгицида против парши яблони и настоящей мучнистой росы (Information Canada, 1973), а также для борьбы с колорадским картофельным жуком (Motl, 1977), войлочковым клещом на неплодоносящих цитрусовых и с картофельным и табачным проволочником, поражающим гладиолусы и другие растения (Suta, 1978). Кроме того, хлордекон в концентрациях на уровне приблизительно 0,125 процента используется в такой бытовой продукции, как ловушки для муравьев и тараканов (IARC, 1979a). В приманке для муравьев и тараканов используемая концентрация составляла приблизительно 25 процентов (Epstein, 1978) (по материалам КССОС 43 (IPCS, 1984) и US ATSDR, 1995).
^ 2.1.4 Выбросы в окружающую среду
Учитывая конкретное предназначение хлордекона в качестве пестицида, можно ожидать, что все произведенные объемы в конечном итоге попадут в окружающую среду. Использование хлордекона как пестицида на Мартинике и Гваделупе до 1993 года привело к серьезному загрязнению почвы и поверхностных вод, которые в настоящее время являются объектом мониторинга (Bocquene & Franco, 2005; Beaugendre, 2005).

Имели место значительные выбросы хлордекона в воздух, поверхностные воды и почву вокруг крупного объекта по его производству в г. Хопуэлл, шт. Вирджиния, США. Выбросы с этого предприятия в конечном итоге привели к загрязнению воды, отложений и биоты в реке Джеймс, впадающей в Чесапикский залив (цитируется по US ATSDR, 1995).
^ 2.2 Экологическая "судьба"
Распределение хлордекона в окружающей среде будет определяться высоким значением его log Kow (5,41 или 4,50) и относительно низкой растворимостью в воде (1 3,0 мг/л), за счет чего происходит сорбция на твердые частицы (пыль, почва и отложения) и органическую материю (живые организмы).

Эти свойства в сочетании с величиной давления паров (3,0 4,0х10-5 Па) хлордекона обусловливают относительно низкую способность к испарительному переносу, поскольку соответствующая константа закона Генри составляет от 2,0х10-2 до 5,45х10-3 Па м3/моль (25° C) в зависимости от того, какие данные используются при расчете (таблица 1.1).

В КССОС 43 (IPCS, 1984) испарительный перенос хлордекона оценивался на основе лабораторных и полевых наблюдений, свидетельствующих о том, что испарительного переноса хлордекона в сколь-либо значительной степени не происходит (Dawson, 1978). Вместе с тем выброс обильных количеств хлордеконсодержащей пыли с производственных объектов является значительным источником загрязнения окружающей среды и вредного воздействия на людей. Известны случаи переноса хлордекона в воздухе на расстояние до 60 миль от точечного источника (Feldmann, 1976), и существует вероятность дальнейшего рассеивания мелких частиц (Lewis & Lee, 1976) (цитируется с сокращениями по КССОС 43 (IPCS, 1984).

В US ATSDR (1995) выведено заключение о том, что попадающий в окружающую среду хлордекон разделяется между почвой и отложениями. Небольшие объемы могут остаться растворенными в воде, а в конечном итоге попадающий в атмосферу хлордекон осаждается на почве или поверхностных водах.
2.2.1 Стойкость
В КССОС 43 (IPCS, 1984) цитируются ранние доклады, где не приводится каких-либо данных, свидетельствующих о разложении хлордекона в природной среде (Dawson, 1978; Geer, 1978), а также одно из более недавних исследований, показывающее, что под воздействием микробов хлордекон преобразовывался в моногидро- и, возможно, дигидрохлордекон (Orndorff & Colwell, 1980a).

В КССОС 43 (IPCS, 1984) выведено заключение о том, что хлордекон является чрезвычайно устойчивым соединением, разложение которого в окружающей среде в сколь-либо значительной степени маловероятно. Вместе с тем имеются сообщения о выявлении следовых количеств моногидрохлордекона (Carver et al., 1978; Orndorff & Colwell, 1980b), однако ясность относительно механизмов его формирования отсутствует. Воздействие солнечных лучей на хлордекон в присутствии этилендиамина приводит к 78 процентному разложению через 10 суток (Dawson, 1978) (цитируется по КССОС 43 (IPCS, 1984). Однако этилендиамин в атмосфере обычно не присутствует, и поэтому на момент проведения соответствующего исследования информации относительно фотолитической устойчивости хлордекона в условиях окружающей среды не имелось.

В более недавнем обзоре (US ATSDR, 1995) выведено заключение об отсутствии оснований ожидать, что хлордекон подвержен прямому фоторазложению в атмосфере. Кроме того, выведено заключение о том, что хлордекон стоек к аэробному разложению, хотя определенное анаэробное биоразложение все же происходит, и что хлордекон характеризуется высокой стойкостью в окружающей среде. Хлордекон будет прочно прикрепляться к органической материи в воде, отложениях и почве. Прикрепившись к почве, богатой органическими веществами, хлордекон остается крайне неподвижным, однако при адсорбции на твердые частицы в поверхностных водах хлордекон еще до перехода в отложения может переноситься на большие расстояния. Разложение хлордекона в почве или отложениях происходит главным образом путем анаэробного биоразложения (цитируется с сокращениями по US ATSDR, 1995).

Информация относительности стойкости хлордекона, датируемая после 1995 года, является скудной, однако его использование до 1993 года на острове Мартиника в Карибском море привело к серьезному загрязнению, после чего были начаты соответствующие мониторинговые исследования. В работе Bocquene & Franco (2005) сообщается о концентрациях в пробах 2002 года в воде (твердые частицы) и отложениях в реках на уровнях, соответственно, до 57 мкг/кг и до 44 мкг/кг. Авторы цитируют другие исследования, в которых сообщалось об обнаружении в пробах речной воды, взятых в 2000 2001 годах, концентраций в диапазоне от 1,20 до 2,13 мкг/л.

Несмотря на запрещение хлордекона в материковой Франции, было предоставлено освобождение, разрешавшее использовать его во французской Вест-Индии до сентября 1993 года. Недавнее исследование показало, что он все еще обнаруживается в различных экосистемах Мартиники (Coat, S. et. al., 2006). Не исключено, что запасы хлордекона использовались на Мартинике и после 1993 года, но предполагается, что его использование было прекращено несколько лет назад. Однако остаточное загрязнение все еще наблюдается как в речной воде, так и в отложениях, причем преобладающие анаэробные условия последних допускают единственный известный способ биотического разложения хлордекона. Это тем более примечательно, что климат в данном регионе оптимален не только для сельскохозяйственных культур и вредителей, но и для биоразложения.

Заключение

Гидролиз или биоразложение хлордекона в аэробной водной среде или в почве представляется маловероятным; однако имеются некоторые данные, свидетельствующие о разложении при анаэробных условиях. Степень прямого фоторазложения незначительна. Исходя из всех имеющихся данных, хлордекон считается крайне стойким в окружающей среде.
2.2.2 Биоаккумуляция
В силу липофильного характера данного соединения (высокий коэффициент разделения октанол/вода: (log Kow 4,50–5,41) хлордекон обладает способностью как к биоаккумуляции, так и – с учетом незначительности или отсутствия очистки в ходе обмена веществ – к биоусилению в водных пищевых цепях.

В таблице 2.1 подытожена информация о значениях коэффициентов биоконцентрации (КБК), отобранная из базы данных АООС США "Экотокс" (US EPA, 2006). Включенные результаты основаны на замеренных концентрациях, причем в случае организмов, отличных от водорослей, - выведены из экспериментов на основе воздействия в проточной воде. Таким образом, полученные результаты должны отражать уровни биоконцентрации, достигнутые при постоянном воздействии четко определенных концентраций соответствующего вещества. Что касается рыб, то в таблицу не включены результаты серии опытов продолжительностью в четыре дня, поскольку достижение равновесного состояния за это время считается маловероятным6. Дополнительно в таблицу включены результаты двух исследований из КССОС 43 (IPCS, 1984).

^ Таблица 2.1. Значения КБК по хлордекону

Виды

Продолжи-тельность опытов

Концентрации воздействующего вещества в мкг/л

КБК

Ссылки1

Зеленые водоросли (Chlorococcum sp., Dunaliella tertiolecta)

24 ч.

100

230-800

Walsh et al., 1977

Зеленая водоросль (Chlorococcum sp.)

48 ч.

40

6 000

Bahner et al., 1977

Диатомовые водоросли (Thalassiosira guillardii, Nitzschia sp.)

24 ч.

100

410-520

Walsh et al., 1977

Ракообразные (Callinectes sapidus)

96 ч.

110-210

6,2-10,4

Schimmel, 1977

Ракообразные (^ Palaemonetes pugio)

96 ч.

12-121

425-933

Schimmel, 1977

Ракообразные (Palaemonetes pugio, Americamysis bahia)

21-28 сут.

0,023-0,4

5 127-13 473

Bahner et al., 1977

Ракообразные (Palaemonetes pugio)

16 сут.

0,041

12 094

Fisher & Clark, 1990

Устрица (^ Crassostrea virginica)

19-21 сут.

0,03-0,39

9 278-9 354

Bahner et al., 1977

Мотыль-хирономида (Chironomus tentans)

14 сут.

11,8-169,2

21 600

Adams et al., 1985

Рыба (Brevoortia tyrannus)

1-18 сут.

0,14-1,55

2 300-9 750

Roberts & Fisher, 1985

Рыба (^ Menidia menidia)

1-28 сут.

0,08-0,8

21 700-60 200

Roberts & Fisher, 1985

Рыба (Cyprinodon variegatus)

28 сут.

< 0,02-1,9

3 100-7 115

Bahner et al., 1977; Hansen et al., 1977

Рыба (^ Leiostomus xanthurus)

30 сут.

0,029-0,4

2 340-3 217

Bahner et al., 1977

Рыба (Pimephales promelas)

56 сут.

0,004

16 600

Huckins et al., 19822

Рыба (Cyprinodon variegatus)

Жизненный цикл

0,041

1 800-3 900

Goodman et al., 19822

1: Все сведения цитируются по базе данных "Экотокс" (US EPA, 2006), кроме двух случаев 2, когда они цитируются по КССОС 43 (IPCS, 1984).

Несмотря на ограниченность информации о биоаккумуляции, обусловленной пищей, в докладе КССОС 43 (IPCS, 1984) приводятся результаты двух соответствующих исследований; одно посвящено воздействию пищи, а другое – пищевой цепи эстуариев. При введении хлордекона с кормом малькам спота в течение 28 дней отмечалось приращение его уровня в живой массе, а равновесное состояние не достигалось (Stehlik & Merriner, 1983). В исследовании пищевой цепи эстуариев (Bahner et al., 1977) были охвачены зеленые водоросли, устрицы, мизиды, травяные креветки, изменчивые карпозубики и споты. Передача от водорослей к устрицам была очень медленной; однако четкая передача от креветки к мизидам и от мизид к споту указывала на то, что бóльшая часть хлордекона передается через трофические уровни. В креветках и рыбе очищение протекало медленно, а уровни хлордекона в тканях снижались на 30-50 процентов за 24-28 суток.


В докладе US ATSDR (1995), где рассмотрены процессы биоаккумуляции хлордекона и мирекса, указывается, что оба вещества характеризуются высокой степенью липофильности и поэтому обладают высокой способностью к биоконцентрации. Они биоаккумулируются в водных пищевых цепях, причем разложения этих соединений в подвергающихся их воздействию организмах практически не происходит (de la Cruz и Naqui, 1973; Epstein, 1978; Huckins et al., 1982; Huggett и Bender, 1980; Kenaga, 1980; Lunsford et al., 1987; Naqvi and de la Cruz, 1973; Nichols, 1990; Oliver and Niimi, 1985 и 1988; Roberts и Fisher, 1985)7.

Имеющаяся информация о поглощении и биоаккумуляции хлордекона в пищевых цепях на суше весьма ограничена (Naqvi and de la Cruz, 1973), а данные наблюдений свидетельствуют о малой степени поглощения хлордекона растениями (Topp et. al., 1986).

Заключение

Поскольку значения КБК в водорослях достигают 6000, в беспозвоночных - 21 600, а в рыбах - 60 200, и задокументированы случаи биоусиления, считается, что хлордекон обладает высокой способностью к биоаккумуляции и биоусилению.
^ 2.2.3 Способность к переносу в окружающей среде на большие расстояния
Способность к переносу в окружающей среде на большие расстояния можно документально определить на основе данных мониторинга из отдаленных регионов (напр., в Арктике) и/или по физико-химическим характеристикам соответствующей молекулы, способствующим такому переносу. Наиболее хорошо известным механизмом переноса на большие расстояния является атмосферный перенос веществ в паровой фазе. Вместе с тем свою роль могут играть и атмосферный перенос веществ, соединенных с частицами, перенос океанскими течениями частиц в составе отложений, а также биотический перенос (см., напр., AMAP, 2004).

Одной из предпосылок атмосферного переноса на большие расстояния является устойчивость к разложению, а хлордекон считается весьма стойким в окружающей среде (см. раздел 2.2.1). Хлордекон не обладает сколь либо значительной летучестью (см. раздел 2.2). Разделение хлордекона в окружающей среде будет определяться высоким значением его log Kow (5,41 или 4,50) и относительно низкой растворимостью в воде (1 3,0 мг/л), обусловливающими сорбцию на твердые частицы (пыль, почва и отложения), а также на органические вещества и живые организмы. Поэтому предполагается, что перенос на большие расстояния происходит именно через эти каналы.


В докладе US ATSDR (1995) указывается, что результаты анализа проб, отобранных из фильтров крупнообъемных воздухозаборников в Хопуэлле, подтвердили факт атмосферного переноса пыли, содержащей частицы хлордекона, в годы, когда там велось его производство. Приблизительно в 200 ярдах от предприятия по производству хлордекона отмечалось присутствие этого вещества в диапазоне от 3,0 до 55 мкг/м3 в зависимости от погодных условий и даты отбора проб. В мае 1975 года на более отдаленных участниках отмечались уровни в диапазоне от 1,4 до 21 нг/м3. В частности, в Саут-Ричмонде, расположенном в 15,6 милях к северо-западу от Хопуэлла, соответствующий уровень составлял 1,41 нг/м3. В аэропорту "Бэрд", расположенном в 14,12 милях к северу от Хопуэлла, уровень составлял 1,93 нг/м3. В Питерсберге, расположенном в 8,19 милях к юго-западу от Хопуэлла, уровень составлял 20,7 нг/м3 (Epstein, 1978). В заключение авторы указывают на известные случаи присутствия взвешенного в воздухе хлордекона на расстоянии до 60 миль от точечного источника (Feldmann, 1976) и делают вывод о возможности дальнейшего рассеивания мелких частиц (Lewis & Lee, 1976) (US ATSDR, 1995).

Перенос в водной среде наглядно подтверждается результатами замеров содержания в двухстворчатых моллюсках и устрицах из реки Джеймс, произведенных в нескольких местах на расстоянии 8 64 миль от Хопуэлла, шт. Вирджиния; в них было обнаружено от 0,2 до 0,8 мг/кг хлордекона (Epstein, 1978).

Вместе с тем отсутствуют документальные данные относительно концентраций хлордекона в районах, находящихся на большом расстоянии от мест его производства или использования. Поэтому оценка способности хлордекона к переносу на большие расстояния должна основываться на соответствующих физических свойствах. В этих целях наиболее значимыми свойствами – помимо стойкости – считаются давление паров и константа закона Генри. Для всесторонней оценки способности к переносу в атмосфере на большие расстояния требуются сведения о давлении паров как при высокой, так и при низкой температурах (напр., 25°C и 0°C). Такая информация, однако, имеется только по немногим веществам (АМАР, 2004), в связи с чем для измерения летучести соответствующего вещества используется давление паров при 25°C.

В качестве общего правила принято, что вещества с давлением паров на уровне >1,33 х 10 2 Па будут находиться полностью в паровой фазе, а вещества с давлением паров на уровне <1,0 х 10 4 Па будут иметь форму частиц (US ATSDR, 2004).

Один из способов оценки характеристик и воздействия того или иного вещества, по которому отсутствует достаточно информации, заключается в сопоставлении его с более изученными веществами, обладающими схожими характеристиками. Такой подход (известный как "подход на основе опорных параметров") был предложен в работах Scheringer (1997) и Beyer et al. (2000) и в последнее время использовался в ряде недавних исследований, касающихся стойкости загрязнителей и их переноса в окружающей среде (см., напр., Vulykh et al., 2006, и Klasmeier et al., 2006). Для измерения значений свойств, позволяющих считать то или иное вещество способным к переносу в атмосфере на большие расстояния, используются параметры тех СОЗ, которые в настоящее время включены в соответствующие перечни. Однако информация относительно физико-химических свойств тех или иных химикатов зачастую сильно разнится в зависимости от источников, а качество соответствующих данных не поддается сопоставлению без конкретного анализа отдельных исследований. Об этом наглядно свидетельствуют имеющиеся данные о физико-химических свойствах хлордекона